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丙炔氟草胺

1简介

丙炔氟草胺(flumioxａｚｉn)就是日本住友化学工业株式会社发现、开发得一个N—苯基邻氨甲酰亚胺类除草剂。

1、１性质

丙炔氟草胺化学名：2－7—氟—３，4-二氧—3—桥氧基－４-（2-丙炔基)-2H-1，４-氧氮杂萘—4，5，６,7-四氢—1Ｈ－异吲哚—1，3-二酮。英文名：Ｆlｕmｉoxazin.别名:Valor（美国，用于大豆与花生）；Pｌeｄgｅ(法国,用于葡萄）。Suｍisｏya(拉丁美洲，用于大豆），Sumiｍax(南非,用于大豆)，速收等。分子式C19H1５FN2O４,分子量：３５4、3318,ＣAＳ号:10３361—09—7。密度:１、48g／cm３,沸点：6４4、４℃aｔ760mｍＨｇ，闪点:３43、５℃,蒸汽压：1、6９E-16mmHgａt25℃。其分子结构为：

丙炔氟草胺纯品为白色晶体，能溶于大多数有机溶剂，在烷烃、芳烃等溶剂中溶解度较小,不溶于水。丙炔氟草胺为低毒除草剂，其大鼠急性口服LD５0＞50０0ｍg／kg,急性吸皮LD50＞2０00mｇ／kg。对皮肤无刺激作用,对兔眼睛有中等刺激作用,无慢性毒性。

1、2作用机理

丙炔氟草胺属于酞酞亚胺类除草剂，也就是典型得触杀型除草剂。丙炔氟草胺被认为抑制了原卟啉原氧化酶（ＰPＯ)这个在植物叶绿素合成中十分重要得酶。作用机制得研究发现，用丙炔氟草胺处理后原卟啉在敏感植物得体内聚积，导致了光敏作用与细胞膜脂质得过氧化,这造成了细胞膜功能与结构不可逆得破坏.在大田中,茎叶处理后敏感杂草得茎叶坏死,日光照射后死亡;土壤处理后敏感杂草得芽坏死,在短暂得日光照射后死亡。其作用方式如下图所示：

用丙炔氟草胺处理土壤表面后,药剂被土壤粒子吸收,在土壤表面形成处理层,等到杂草发芽时，幼苗接触药剂处理层就枯死.茎叶处理时，可被植物幼芽与叶片吸收,在体内进行传导，在敏感杂草叶面作用迅速，引起原叶琳积累，使细胞膜质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草得细胞膜结构与细胞功能不可逆损害。施药后，杂草叶面出现枯斑症状，杂草常常在2４~28小时内由凋萎、白化到枯死,主要用于防除一年生阔叶杂草与部分禾本科杂草,使用剂量为50—10０g／ｈm２.

1、３发展背景

上个世纪末,世界三大农药得平均比例就是除草剂、杀虫剂、杀菌剂分别占46、7％、28、9%、１９、30%。截止２００4年，世界三大农药得平均比例就是除草剂、杀虫剂、杀菌剂分别占4７、7％、25、０%、23、9%。近年来，杀虫剂得比例不断下降，除草剂稳中有升，而杀菌剂上升较快,并有可能取代杀虫剂居三大类农药得次席。随着环保意识得提高,农药得开发难度也加大，高效、低毒、低残留、环境相容性好就是新农药得发展方向。目前世界上共开发了2000个左右得农药产品,只有少量就是生物农药,化学农药仍就是主体。在新得农药品种中，含氟农药迅速发展,杂环农药就是新农药开发得重要方向.中国农药市场还处于发育成长期。近年来国内农药发展缓慢仿制依然就是研发得主体,老产品居多，品种结构还有待进一步优化。目前，中国通过对病虫草得防治,每年可挽回粮食损失150亿千克，但仍有10０－150亿千克得农作物受损于病虫草等危害。因此农药无疑就是挽回损失得十分重要得手段.

世界农药市场正在向高效、低毒、低残留得方向发展，大批新型农药纷纷涌现。含氮含氟杂环就是新农药发展得主流方向,也就是新农药创制研究得热点之一。2Ｈ—1，4-苯并噁嗪就是一类高活性Ｐroｔox抑制剂。由于Protox抑制剂独特得作用机理，吸引了国内众多科研工作者得积极关注。低剂量得Proｔox抑制剂可有效地防除禾本科与阔叶杂草.其作用机制与二苯醚类似，它们造成植物白化或脱色,就是白化除草剂中较重要得种类.该产品活性远超过二醚类除草剂，就是开发超高效除草剂领域得热点。

目前已商业化得品种有日本住友工业株式会社开发得丙炔氟草胺、吲哚酮草酯（ciｎidｏn、etｈyl）、氟胺草酯（flumicｌorae-ｐeｎtyl）等，丙炔氟草胺就是其中最具有代表性得一个.

丙炔氟草胺与草铵膦预混后制成水溶颗粒剂在日本出售。该药剂主要在果园与非耕地使用，商品名为Gｒoｕndbｏy。Groundbｏy含有1、2％得丙炔氟草胺与1２％得草铵膦，主要作为芽后非选择性除草剂在日本销售。它对杂草具有快速灼伤活性且除草谱较宽。该除草剂具有高效、低毒、选择性强、对非靶标生物安全以及对环境污染少等特点。

另外,丙炔氟草胺已作为花生、马铃薯、甘蔗、果园与非耕地得芽前、芽后除草剂产品在世界上包括美国、巴西、法国、中国、南非等国家出售。

２合成

目前国内对丙炔氟草胺得报道相对较少且某些合成步骤存在技术难点，通过查阅相关文献，总结丙炔氟草胺得合成方法根据原料不同主要有四种：以间氟苯酚为原料，以间二氟苯为原料,以2－