第三章 晶体结构.pptVIP

2.离子极化力(f)①离子半径r：r小者，极化力大。②离子电荷：电荷多者，极化力大。③离子的外层电子构型：f：(18+2)e-,18e-9－17e-8e-当正负离子混合在一起时，着重考虑正离子的极化力，负离子的极化率，但是18e构型的正离子(Ag+,Cd2+等)也要考虑其变形性。一般规律：第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.离子极化的结果①键型过渡(离子键向共价键过渡)Ag+I－r/pm126+216(=342)R0/pm299如：AgFAgClAgBrAgI核间距缩短。离子键共价键第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日②晶型改变AgClAgBrAgIr+/r-0.6950.630.58理论上晶型NaClNaClNaCl实际上晶型NaClNaClZnS配位数664③性质改变例如；溶解度AgClAgBrAgINaCl易溶于水，CuCl难溶于水。第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日思考题：解释碱土金属氯化物的熔点变化规律：熔点/℃405714782876962第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日10.4.1分子的偶极矩和极化率§3.3分子晶体10.4.3氢键10.4.2分子间的吸引作用第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日1.分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性分子的极性大小。极性分子μ≠0非极性分子μ=0双原子分子：多原子分子：同核：O3（V字形）式中q为极上所带电量，l为偶极长度。3.3.1分子的偶极矩和极化率异核：HX第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日分子的偶极矩与键矩的关系：极性键构成的双原子分子：分子偶极矩=键矩多原子分子的偶极矩=键矩的矢量和，例如：μ(SF6)=0，键矩互相抵消，μ(H2O)≠0，键矩未能抵消。第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日分子的偶极矩μ(×10－30C·m)第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日2.分子的极化率：用于定量地表示分子的变形性大小。分子的变形性大小指的是正电中心与负电中心发生位移(由重合变不重合，由偶极长度小变偶极长度大)。外因：外加电场愈强，分子变形愈厉害；内因：分子愈大，分子变形愈厉害。影响分子变形性大小的因素：第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日第三章晶体结构第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日晶胞：晶体的最小重复单元，通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。由晶胞参数a，b，c，α，β，γ表示，a，b，c为六面体边长，α，β，γ分别是bc，ca,ab所组成的夹角。3.1.1晶体结构的特征与晶格理论晶胞的两个要素：1.晶胞的大小与形状：第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日2.晶胞的内容：粒子的种类，数目及它在晶胞中的相对位置。按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。按带心型式分类，将七大晶系分为14种型式。例如，立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。第3页，共53页，星期日，2025年，2月5日第4页，共53页，星期日，2025年，2月5日1.六方密堆积：hcp配位数：12空间占有率：74.05%第三层与第一层对齐，产生ABAB…方式。3.1.2球的密堆积第5页，共53页，星期日，2025年，2月5日2.面心立方密堆积：fcc配位数：12空间占有率:74.05%第三层与第一层有错位，以ABCABC…方式排列。第6页，共53页，星期日，2025年，2月5日3.体心立方