配位平衡及其影响因素.pptVIP

SOUTHERNYANGTZEUNIVERSITY配位平衡及其影响因素第1页，共38页，星期日，2025年，2月5日7.2.1配位平衡与稳定常数7.2.2影响配位平衡的主要因素上节下节返回章7.2配位平衡及其影响因素**第2页，共38页，星期日，2025年，2月5日1.dissociationequilibriumandstabilityconstant:Cu2++NH3?[Cu(NH3)]2+[Cu(NH3)]2++NH3?[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)2]2++NH3?[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)3]2++NH3?[Cu(NH3)4]2+休息配离子在水溶液中形成达到平衡时的平衡常数又称配离子的稳定常数.配离子在水溶液中具一定的稳定性.配合物在水中的形成一般也是逐级进行的:如:[Cu(NH3)4]2+的形成:[Cu(NH3)4]2+形成7.2.1配位平衡与平衡常数**第3页，共38页，星期日，2025年，2月5日7.2.1配位平衡与平衡常数配离子的稳定性:第4页，共38页，星期日，2025年，2月5日如[Cu(NH3)4]2+的第一级形成平衡:Cu2++NH3?[Cu(NH3)]2+休息K?稳1==104.27[Cu(NH3)2+][Cu2+][NH3]再如[Cu(NH3)4]2+的第四级形成平衡:[Cu(NH3)3]2++NH3?[Cu(NH3)4]2+K?稳4==102.18[Cu(NH3)42+][Cu(NH3)32+][NH3]另2级形成常数分别为:K?稳2=103.55;K?稳3=102.907.2.1配位平衡与平衡常数**第5页，共38页，星期日，2025年，2月5日一般来说K?稳1K?稳2K?稳3??逐级稳定常数随配位数的增加而减小.配离子在水溶液中也会发生解离.如:[Cu(NH3)4]2+的第一级解离平衡:[Cu(NH3)4]2+?[Cu(NH3)3]2++NH3配离子在水溶液中解离达平衡时的平衡常数称为不稳定常数K?稳1、K?稳2??称为逐级形成常数或逐级稳定常数(或分步稳定常数)..休息7.2.1配位平衡与平衡常数**第6页，共38页，星期日，2025年，2月5日7.2.1配位平衡与平衡常数配离子在水溶液中的解离:第7页，共38页，星期日，2025年，2月5日休息累积稳定常数:将逐级稳定常数依次相乘所得到的稳定常数.一般用?i表示.对[Cu(NH3)4]2+:?1=K?不稳1=[Cu(NH3)32+][NH3][Cu(NH3)42+]=1/K?稳4=10-2.18?2=K?稳1K?稳1K?稳2?3=K?稳1K?稳2K?稳37.2.1配位平衡与平衡常数?4=K?稳1K?稳2K?稳3K?稳4=K?稳(总)**第8页，共38页，星期日，2025年，2月5日①衡量稳定性高低;②比较同型配合物稳定性相对高低;③平衡计算.休息2.applicationofstabilityconstant:(1)平衡组成的计算:例1:室温下,0.010mol的AgNO3(s)溶于1.0L0.030mol·L-1的NH3·H2O中(设体积不变),计算该溶液中游离Ag+、NH3和[Ag(NH3)2]+的浓度.K?稳意义及作用:7.2.1配位平衡与平衡常数解:查得:K?稳=107.40.**第9页，共38页，星期日，2025年，2月5日休息Ag++2NH3?[Ag(NH3)2]+反应前c/mol·L-1平衡时c/mol·L-10.0100.0300.0x0.010+2x0.010-x=(0.010-x)/x(0.010+2x)2解得:x=4.0?10-6mol·L-1=[Ag+][NH3]=[Ag(NH3)2+]≈0.010mol·L-1K?稳==107.40[Ag(NH3)2+][Ag+][NH3]27.2.1配位平衡与平衡常数**第10页，共38页，星期日，2025年，2月5日(2)判断两种配离子间转化的可能性:例2:在含有NH3和CN-的溶液中加入Ag+,可能会形成[Ag(NH3)2]+和[Ag