CoIISalen载氧备及吸氧性质研究.pdfVIP

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[Co(II)(Salen)]载氧体的及吸氧性质的测定

苏杭1300011818

化学与分子

实验目的

1、通过钴载氧体的合成,了解钴配合物分子氧配体的吸附和解吸附机制;

2、通过对气体体积的测量,了解理想气体气态方程的实际应用。

实验原理

II

N,N’-二水杨醛乙二胺合钴[Co(Salen)]Co(II)配合物[1,2,3]是人工合成

载氧模拟化合物的重要代表之一。由于方法不同,配合物[Co(II)(Salen)]

可以两种不同形式的固体存在。一种呈暗红色胶冻状(活性型),另一种则是暗

红色结晶(非活性型)。活性型在室温下能迅速吸收氧气,非活性型在室温下稳

定,不吸收氧气。

活性型的配合物在室温下能够吸氧而高于室温下能够吸氧而高于室温时则

释放出所吸收的氧气。吸附和解吸附循环可以多次,但载氧能力逐渐降低。

非活性型在非质子化溶剂(L),如二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、中能吸

收环境中的氧形成配合物。从钴(II)配合物的载氧作用研究中发现,

[Co(II)(Salen)]与氧的反应经历不同的历程,生成不同的产物。方程式见讲义。

L为DMF时,产物是颗粒极细的暗黑色沉淀,用普通过滤法较难分离,可采

用离心方法分离。

[Co(II)(Salen)](DMF)O可在氯仿或苯等溶剂中慢慢溶解,不断地在沉淀

222

表面放出氧气,同时生成暗红色[Co(II)(Salen)]溶液。氯仿、乙醇混合溶液能

促进[Co(II)(Salen)](DMF)O分解。

222

仪器和药品

仪器:离心机,氧、氮气钢瓶,水泵,天平(1%,0.01%),0.5ml吸量管,

1ml吸量管,电磁搅拌器,100ml三口瓶,冷凝管,玻璃砂漏斗(100目),50ml

烧杯,250ml烧杯,吸滤瓶,水浴槽,10ml量筒,刻度量气管,加料弯管,通气

管,10ml离心试管,玻璃棒,药勺,三角漏斗,煤油温度计,磨塞,橡皮翻

口塞,注射器,氧气球,吸管

试剂:CoCl·6HO(A.R.),水杨醛HOCHCHO(A.R.),乙二胺(A.R.),二

2264

甲基甲酰胺(A.R.),无水乙醇(A.R.),二甲基亚砜(A.R.),氯仿(A.R.),丙

酮(A.R.),去离子水

实验步骤

1、非活性型配合物[Co(II)(Salen)]

在100ml烧杯中直接称取0.45g(0.0019mol)CoCl·6HO(A.R.),加3.5ml

22

去离子水溶解。取0.40ml(0.0037mol)水杨醛,移入100ml三口瓶中,加入20ml

无水乙醇。量取0.125ml(0.0018mol)乙二胺移入烧瓶。接好合成装置,开动

电磁搅拌,水浴加热,保持70~80℃(乙醇回流)。经烧瓶二通活塞通氮气5分

钟后,关闭活塞,用注射器慢慢注入醋酸钴溶液,记录加入时间和水浴温度。保

持回流约10~20分钟。停止加热,用冰水冷却。冷却烧瓶至室温,将结晶转移至

Preparationof[Co(II)(Salen)]oxygencarrieranddeterminationofoxygenabsorption

properties

Suhang1300011818

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