2025年大学《化学》专业题库—— 有机金属化合物的催化活性研究.docxVIP

2025年大学《化学》专业题库——有机金属化合物的催化活性研究

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、填空题

1.有机金属化合物通常指主族或过渡金属元素与__________形成的化合物，其中金属原子直接与__________原子成键。

2.在有机金属催化反应中，金属中心通常表现为__________性或__________性，能够活化小分子（如H?,CO,N?）或有机底物。

3.茂金属化合物中的环戊二烯基负离子（C?H?）^-具有平面四边形结构，其成键可以描述为__________和__________的相互作用。

4.配体在决定有机金属催化剂的活性中起着至关重要的作用，通过__________效应和__________效应可以调节金属中心的电子密度和亲核性。

5.催化剂的__________是指催化剂在经历多次循环反应后，其催化性能（如活性、选择性）发生不可逆衰减的现象。

6.原位红外光谱（In-situIR）是研究有机金属催化反应机理的常用技术，通过监测__________的变化可以推断反应中间体的结构和转化过程。

7.格氏试剂（R-Mg-X）是重要的有机金属试剂，其碳负离子具有极高的__________性，主要用于__________反应。

8.有机锂化合物如二异丙基锂（LiDiPr）由于其极高的__________性，通常需要在__________溶剂中于__________温度下使用。

9.手性有机金属催化剂实现不对称催化，除了需要手性__________外，通常还需要手性__________或__________的精确控制。

10.均相催化反应中，为了便于催化剂的分离和回收，常设计具有特定结构的配体，例如引入__________基团或构建__________型结构。

二、选择题

1.下列哪种化合物通常不归类为有机金属化合物？(A)四氢铝锂(B)乙酰丙酮镍(C)苯甲酸铜(D)芴茂钌

2.有机金属催化剂在氢化反应中，活化氢气（H?）的主要方式是：(A)氢键作用(B)金属与H-H键的相互作用，降低键能(C)溶剂化作用(D)共轭效应

3.下列哪个因素不利于提高有机金属催化剂的稳定性？(A)使用弱场配体(B)封存非活性金属杂质(C)选择合适的溶剂(D)增大金属中心与配体的空间位阻

4.在羰基化反应中，使用三苯基膦（PPh?）作为配体，其主要作用是：(A)活化羰基(B)提供亲核试剂(C)生成金属卡宾中间体(D)作为路易斯碱，降低金属中心的Lewis酸性，使其更适合进行亲核进攻

5.当需要合成手性醇时，使用(S)-BINAP配体的钌催化剂进行不对称氢化，应选择的底物和氢气来源（H?）的构型是？(A)(R)-烯烃+(R)-H?(B)(S)-烯烃+(S)-H?(C)(R)-烯烃+(S)-H?(D)(S)-烯烃+(R)-H?

6.下列哪种技术最适合用于检测催化剂表面活性金属物种的磁矩？(A)核磁共振(NMR)(B)紫外-可见光谱(UV-Vis)(C)电子顺磁共振(EPR)(D)X射线衍射(XRD)

7.有机金属化合物通常对__________敏感。(A)酸(B)碱(C)氧气(D)水分

8.下列哪个反应最常利用有机铜化合物作为催化剂？(A)自由基加成(B)偶联反应(C)氢化反应(D)酯化反应

9.提高有机金属催化剂催化活性的一个重要策略是：(A)增大金属中心与配体的电子距离(B)使用强场配体增加金属中心的亲核性(C)降低配体的空间位阻(D)选择高极性溶剂

10.金属卡宾中间体通常在哪种类型的反应中起关键作用？(A)氢化反应(B)烯烃异构化(C)羰基加成(D)烷基化反应

三、简答题

1.简述膦配体在有机金属催化中的作用机制，并举例说明不同类型的膦配体（如偕二亚甲基膦、二亚胺类配体）如何影响催化活性。

2.以一个具体的有机金属催化反应为例（如Heck偶联反应或Suzuki偶联反应），简述该反应的典型机理，并说明催化剂中金属中心和配体的关键作用。

3.解释“氧化还原非均相性”在有机金属催化中的含义，并说明其对催化活性和选择性可能产生的影响。

4.设计一种合成手性烯烃的方法，要求使用手性有机金属试剂，并简述其反应机理和关键控制因素。

5.列举三种用于表征有机金属催化剂的物理化学方法，