2025年大学《化学》专业题库—— 有机化学合成方法与机理分析.docxVIP

2025年大学《化学》专业题库——有机化学合成方法与机理分析

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一、详细画出以下反应的反应机理，并标明所有中间体、过渡态和电子流动过程。

(1)(S)-2-溴丁烷与氢氧化钠的乙醇溶液反应生成(S)-2-丁醇。

(2)丙酮与格氏试剂（如苯基镁溴化物）在无水乙醚中反应，接着用稀盐酸水解。

二、下列陈述中，哪些是正确的？哪些是错误的？请对错误的陈述进行纠正，并简要说明理由。

(1)SN1反应通常比SN2反应具有更高的立体选择性。

(2)在亲核取代反应中，离去基团越稳定（如I-比Br-），反应越倾向于SN1机制。

(3)E2反应和SN2反应都可以通过使用强碱和极性aprotic溶剂来促进。

(4)羰基化合物（醛、酮）的亲核加成反应速率通常比烯烃的亲核加成反应速率慢，因为羰基碳是sp2杂化的，而烯烃碳是sp2杂化的，sp2碳更容易被亲核试剂进攻。

(5)自由基反应通常在高温和光照条件下进行，因为需要克服能垒来生成自由基。

三、对于以下转化，请分别指出最可能发生的反应类型（SN1、SN2、E1、E2、加成、氧化、还原等），并简要说明选择该反应类型的主要理由。

(1)将溴代己烷转化为己醇。

(2)将乙烯转化为1,2-二溴乙烷。

(3)将苯甲醇氧化为苯甲酸。

(4)将环己酮还原为环己烷。

(5)将2-丁烯与氢气在镍催化剂作用下反应。

四、解释以下现象或问题。

(1)为什么卤代烷的SN2反应通常在极性aprotic溶剂中进行，而SN1反应则常在极性protic溶剂中进行？

(2)在烯烃与卤素加成反应中，为什么主要生成邻位取代产物（如氯代乙烷）而不是间位取代产物？

(3)在Diels-Alder反应中，为什么共轭二烯体和亲二烯体需要具有特定的几何构型（如共轭二烯体为s-cis形式）才能发生反应？

五、给定起始物A和目标产物B，请设计一条合理的合成路线，要求每一步转化只涉及一种关键的官能团转化（如氧化、还原、卤代、硝化、磺化、水解、酯化等），并简要说明每一步所使用的试剂和条件。

(起始物A:乙酸)

(目标产物B:乙酸乙酯)

六、某反应历程如下所示（仅示意性画出关键中间体和产物，具体结构省略）：

(1)X→(中间体Y)→(中间体Z)→(产物)

(2)该反应中，中间体Y是一个亲电试剂，它通过进攻底物W生成中间体Z。

(3)从中间体Z到产物的转化是一个消除反应，释放出分子R。

请根据以上信息，推测该反应可能属于哪种主要反应类型（如取代、消除、重排等），并简要说明理由。如果可能，请推测底物W和释放的分子R的结构类型。

七、比较以下两组反应，说明它们在机理、反应条件、产物类型和立体化学方面的主要异同。

(组A)(E)-2-丁烯与溴的四氯化碳溶液反应。

(组B)(E)-2-丁烯与氢溴酸（HBr）在光照或加热条件下反应。

八、简要说明以下因素如何影响有机反应的速率和选择性（可以举例说明）。

(1)亲核试剂或亲电试剂的强度。

(2)离去基团的离去能力。

(3)溶剂的性质（极性、protic/aprotic）。

(4)温度。

试卷答案

一、

(1)机理：SN2亲核取代

```

CH3-CH2-CH(Br)-CH3+NaOEt→[CH3-CH2-CH(OEt)-CH2]+Br-Na+(四面体中间体)

↓

CH3-CH2-CH(OEt)-CH3

```

(S)-2-溴丁烷进攻来自背面乙醇氧负离子，碳中心构型翻转。

(2)机理：格氏试剂的生成与亲核加成

```

CH3-CO-CH3+PhMgBr→Ph-CH2-CO-CH3MgBr+(格氏试剂)

Ph-CH2-CO-CH3+H2O/H+→Ph-CH2-CH2-CH3+HCOOH/H2CO3

```

丙酮与苯基镁溴化物反应生成格氏试剂，格氏试剂作为亲核试剂进攻羰基碳，生成酮醇负离子中间体，随后水解得到烷烃。

二、

(1)错误。SN1反应通常立体异构