第一二章 缺陷固溶体.pptVIP

形成条件：结构类型相同，化学性质相似，置换质点大小相近。形成史：(1)在晶体生长过程中形成(2)在熔体析晶时形成(3)通过烧结过程的原子扩散而形成固溶体中由于杂质原子占据正常格点的位置，破坏了基质晶体中质点排列的有序性，引起晶体内周期性势场的畸变，这也是一种点缺陷范围的晶体结构缺陷第87页，共136页，星期日，2025年，2月5日例如：Al2O3晶体中溶入0.5~2Wt%的Cr3+后，由刚玉转变为有激光性能的红宝石；PbTiO3和PbZrO3固溶生成锆钛酸铅压电陶瓷，广泛应用于电子、无损检测、医疗等技术领域。Si3N4和Al2O3之间形成sialon固溶体应用于高温结构材料等。(赛隆陶瓷)工业玻璃析晶时，析出组成复杂的相都是简单化合物的SS。返回目录第88页，共136页，星期日，2025年，2月5日第一节固溶体的分类(1)按溶质原子在溶剂晶格中的位置划分：间隙型固溶体、置换型固溶体特点：间隙型固溶体体积基本不变或略有膨胀；置换型固溶体体积应比基质大。(2)按溶质原子在溶剂晶体中的溶解度分类：连续型固溶体、有限型固溶体特点：对于有限型固溶体，溶质在有限范围内溶解度随温度升高而增加。返回目录第89页，共136页，星期日，2025年，2月5日※置换式固溶体，亦称替代固溶体，其溶质原子位于点阵结点上，替代（置换）了部分溶剂原子。金属和金属形成的固溶体都是置换式的。如，Cu-Zn系中的α和η固溶体都是置换式固溶体。在金属氧化物中，主要发生在金属离子位置上的置换，如：MgO-CaO，MgO-CoO，PbZrO3-PbTiO3，Al2O3-Cr2O3等。(1)按溶质原子在溶剂晶格中的位置划分第90页，共136页，星期日，2025年，2月5日MgO和CoO都是NaCl型结构，Mg2+半径是0.072nm。这两种晶体结构相同，离子半径接近，MgO中的Mg2+位置可以任意量地被Co2+取代，生成无限互溶的置换型固溶体。第91页，共136页，星期日，2025年，2月5日※间隙式固溶体，亦称填隙式固溶体，其溶质原子位于点阵的间隙中。金属和非金属元素H、B、C、N等形成的固溶体都是间隙式的。如，在Fe-C系的α固溶体中，碳原子就位于铁原子的BCC点阵的八面体间隙中。第92页，共136页，星期日，2025年，2月5日（2）根据杂质原子在晶体中的溶解度分※有限固溶体（不连续固溶体、部分互溶固溶体），其固溶度小于100%。两种晶体结构不同或相互取代的离子半径差别较大，只能生成有限固溶体。如MgO-CaO系统，虽然都是NaCl型结构，但阳离子半径相差较大，rMg2+=0.80埃，rCa2+=1.00埃，取代只能到一定限度。第93页，共136页，星期日，2025年，2月5日※无限固溶体（连续固溶体、完全互溶固溶体），是由两个(或多个)晶体机构相同的组元形成的，任一组元的成分范围均为0～100%。Cu-Ni系、Cr-Mo系、Mo-W系、Ti-Zr系等在室温下都能无限互溶，形成连续固溶体。MgO-CoO系统，MgO、CoO同属NaCl型结构，rCo2+=0.80埃，rMg2+=0.80埃，形成无限固溶体，分子式可写为MgxNi1-xO，x=0～1；PbTiO3与PbZrO3也可形成无限固溶体，分子式写成：Pb（ZrxTi1-x）O3，x=0～1。第94页，共136页，星期日，2025年，2月5日有限固溶体和无限固溶体的相图第95页，共136页，星期日，2025年，2月5日一、形成置换固溶体的条件和影响溶解度因素:(1)离子大小(2)晶体的结构类型(3)离子电价(4)电负性第二节置换型固溶体返回目录第96页，共136页，星期日，2025年，2月5日非化学计量化合物可分为四种类型：阳离子填隙型阴离子间隙型阳离子空位型阴离子缺位型第55页，共136页，星期日，2025年，2月5日一、由于负离子缺位，使金属离子过剩Ti02、ZrO2会产生这种缺陷，分子式可写为TiO2-x，ZrO2-x，产生原因是环境中缺氧，晶格中的氧逸出到大气中，使晶体中出现了氧空位。第56页，共136页