第七章沉淀滴定法和重量分析法.pptVIP

3、酸效应1）已知pH例：计算pH=3.00,CaC2O4的溶解度解：pH=3.00,CaC2O4=Ca2++C2O42-H+*第29页，共69页，星期日，2025年，2月5日2）未知pH影响酸度H2O的离解H2O=H++OH-弱酸根的碱式离解MA=M+AH2OHA+OH-判断主导作用以S0表示未有副反应的溶解度MAMmAnS010-7,S010-7,两种情况水的离解控制酸度，pH=7.00,求A的离解控制酸度*第30页，共69页，星期日，2025年，2月5日例题求Ag2S在水中的溶解度。Ksp(Ag2S)=10–48.7解体系的pH由水的离解控制，pH=7*第31页，共69页，星期日，2025年，2月5日例题计算MnS在水中的溶解度。Ksp(MnS)=10–9.7解：体系的pH由S2-的离解控制，MnS+H2O=Mn2++HS-+OH-SSS*第32页，共69页，星期日，2025年，2月5日4、络合效应L是OH-L是外加的配位剂L是构晶离子本身金属离子易水解生成羟基络合物根据pH求据配位剂浓度求当CL较大，且微溶化合物的S0很小，[L]≈CL当CL较小，且微溶化合物的S0较大，[L]≠CL例如,AgI在0.1mol/LNH3溶液中的溶解度。例如,pH10时BaSO4在0.01mol/LEDTA溶液中的溶解度。络合效应与同离子效应并存*第33页，共69页，星期日，2025年，2月5日例题AgI在0.1mol/LNH3溶液中的溶解度。Ksp(AgI)=8.3×10–17解：AgI=Ag++I-NH3∵C(NH3)较大，且AgI的S0很小，∴[NH3]=C(NH3)*第34页，共69页，星期日，2025年，2月5日例题pH=10.0,BaSO4在0.01mol/LEDTA溶液中的溶解度。Ksp(BaSO4)=10–9.97，lgK(BaY)=7.8解：BaSO4=Ba2++SO42-YH+pH=10.0时，解方程可求出S*第35页，共69页，星期日，2025年，2月5日L是构晶离子本身MA=M+AAMAMA2…CA例如*第36页，共69页，星期日，2025年，2月5日例pKsp=11.7,S°=[AgSCN]=10–7.0mol/L,lg?2~lg?4=8.2,9.5,10.0lgSlgC(SCN-)12[SCN-]=10–4.1mol/LSmin=1.27×10–7mol/L同离子效应区配位效应区Smin*第37页，共69页，星期日，2025年，2月5日M(OH)n在水中的溶解度M(OH)n=M+nOH-OH-OH-S=[M′]=[OH-]/n?决定于影响pH值的主导因素2)M(OH)n的溶解为主[OH-]=nS01)H2O的离解为主影响溶液pH的两种因素pH=7.0TiO(OH)2在纯水中的溶解度逼近法求溶解度同离子效应和络合效应共存*第38页，共69页，星期日，2025年，2月5日1)H2O的离解为主nS010-7,pH=7.0,[OH-]=10-7例：求TiO(OH)2在纯水中的溶解度Ksp（TiO(OH)2)=10–29,lgK(TiO(OH))=13.7S=10–8.3mol/LM(OH)n=M+nOH-OH-OH-*第39页，共69页，星期日，2025年，2月5日2)M(OH)n的溶解为主nS010-7,[OH-]=nS0据此求又：[OH-]′=nS1如此循环，直至误差小于所要求的准确度。据此求M(OH)n=M+nOH-OH-OH-*第40