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高考

化学;1.配位键

(1)形成:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成共价键。

(2)表示:可用“→”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如N?

可表示为?。

2.配合物

(1)组成:由中心原子或离子(提供空轨道)和配体(提供孤电子对)组成,一

般可分成内界和外界。

如[Cu(NH3)4]SO4:;?

(2)结构特点

①中心原子或离子:一般是金属离子,特别是过渡金属离子,必须有空轨

道。

②配体:分子或离子必须含有孤电子对(如NH3、H2O、CO、Cl-、-

等)。

(3)示例;配合物;注意:

(1)有的配合物没有外界。如五羰基合铁Fe(CO)5、四羰基合镍Ni(CO)4。

(2)有的配合物有多种配体。如[Cu(NH3)2(H2O)2]SO4、[Co(SO4)(NH3)5]

Br、[Co(NH3)5Br]SO4。

(3)配合物的稳定性

配合物中的配位键越强,配合物越稳定。当中心原子或离子相同时,配合

物的稳定性与配体的性质有关。

典例1(2022山东淄博二模)金属元素钴(Co)形成的多种配合物应用广

泛。下列说法错误的是?????(????)

A.[Co(NH3)5Cl]2+中Co的化合价为+3价

B.等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ键数目之比为9∶2;C.[Co)4(NH3)2]-中配体的配位原子都是N原子

D.向溶有1molCoCl3·6H2O(配位数为6)的溶液中滴加足量的AgNO3溶液,

形成2mol沉淀,则其配离子为[Co(H2O)5Cl]2+;典例2(2022山东菏泽二模)镍铜合金由60%镍、33%铜、7%铁组成,有较

好的室性能和高,耐蚀性高,耐磨性好,容,可作为航

空发动机的结构材料。

(1)基态镍原子的价电子排布式为????,同基态原子的单电子

数与Ni相同的元素有????种。

(2)Cu与Fe的第二电离能分别为I2(Cu)=1958kJ·mol-1,I2(Fe)=1561kJ·mol-1,

I2(Cu)大于I2(Fe)的主要原因是????

????

????

????

????。;(3)Cu+可与4-甲基咪唑(?)形成配合物,4-甲基咪唑中,1号N原子的孤

电子对因参与形成大π??,电子云密度降低。

①4-甲基咪唑中,????(填“1”或“3”)号N原子更容Cu+形成配

位键。

②配位原子提供孤电子对的能力是影响配体与Cu+之间配位键强度的一

个重要因素,若用某结构相似的含O配体与Cu+配位,所得配合物的稳定性

比含N配体低,可能的原因是????

????

????。;解析????(1)镍元素的原子序数为28,价电子排布式为3d84s2,基态原子的单

电子数为2,第四钛、锗、硒三种原子的单电子数与镍相同。

(2)铜元素的原子序数为29,Cu原子失去1个电子后,Cu+的价电子排布式为

3d10的全充满结构,较难失去电子,而铁元素的原子序数为26,Fe原子失去1

个电子后Fe+的价电子排布式为3d64s1,较1个电子,所以铜元素的第

二电离能大于铁元素。

(3)①由题意可知,4-甲基咪唑中1号氮原子的孤电子对因参与形成大π键,

电子云密度降低,所以3号氮原子孤电子对与亚铜离子形成配位

键。

②4-甲基咪唑

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