第四章 原子吸收光谱分析.pptVIP

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(四)检测系统1.光电元件一般为光电倍增管2.放大器(1)放大光电信号(2)消除发射背景在原子化装置里,原子蒸气一方面吸收来自光源的光,另一方面自身也会受到高温激发而发光,这种由原子蒸气产生的辐射线称为发射背景。发射背景会抵消一部分吸光度值,降低检测灵敏度。第29页,共46页,星期日,2025年,2月5日如何消除发射背景?①机械调制(早期方法)·切光器交变光信号交变光电流背景发射恒定电流放大器仅放大一定频率的由光源产生的交变光电流,由发射背景产生的恒定电流信号被滤掉。第30页,共46页,星期日,2025年,2月5日②光源调制空心阴极灯采用脉冲供电,发射400~500Hz的交变光信号,其频率与放大器一致,可以被放大。由发射背景产生的恒定电流信号被滤掉。·背景发射恒定电流第31页,共46页,星期日,2025年,2月5日第32页,共46页,星期日,2025年,2月5日第三节定量分析方法一、标准曲线法(适用:批量样品和简单样品)依据A=KC,作A-C的工作直线。⑴配制一系列待测元素的标准溶液C1C2C3C4C5⑵测出相应的吸光度A1A2A3A4A5⑶建立工作直线(A→C)①作图法②回归法⑷测量待测样品,得A样①从工作直线上找到待测元素的浓度C样②由回归方程计算出C样第33页,共46页,星期日,2025年,2月5日第1页,共46页,星期日,2025年,2月5日基本要求:了解什么是原子吸收光谱法。掌握共振线、吸收线、特征谱线的概念。掌握原子吸收分光光度计的光源系统、原子化系统、分光系统、检测系统的主要部件的结构和工作原理。掌握原子吸收分光光度法的常用定量方法。了解原子吸收光谱法中的主要干扰产生的原因,以及干扰的抑制方法。了解测定条件的选择以及测定结果的评价方法。第2页,共46页,星期日,2025年,2月5日回顾:四大类电化学分析法光学分析法色谱分析法其它分析方法原子光谱法分子光谱法X射线光谱法核磁共振和顺磁共振波谱法发射光谱法原子吸收光谱法原子荧光光谱法第3页,共46页,星期日,2025年,2月5日应用及特点:定量分析元素:约70种。检测限:ppm~ppb相对误差:0.1~0.5%(与化学分析法相近)选择性好,一般不需要作分离处理。第4页,共46页,星期日,2025年,2月5日第5页,共46页,星期日,2025年,2月5日第一节基本原理一、原子吸收光谱的产生当光辐射通过原子蒸气,且辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态所需的能量频率时,原子从辐射中选择性的吸收能量,电子由基态跃迁到激发态,同时产生原子吸收光谱,其光谱照影是一些暗线。△E1=E1-E0E0E1E2原子蒸气中的基态原子hυ光的波粒二重性,波长分布光量子能量不可分割第6页,共46页,星期日,2025年,2月5日[问题]同种元素的吸收光谱与该元素的发射光谱的

波长之间有什么关系?①相同,而且某种元素的基态原子只能吸收该种元素的发射光谱;②元素不同,则不能吸收。第7页,共46页,星期日,2025年,2月5日[典故:太阳外围大气圈中钠元素的发现]1802年,W.H.Wollaston发现太阳连续光谱中出现暗线;1817年,J.Foaunhofer再次发现,因不知产生原因,称之为Fraunhofer线;1859年,G.Kirchhoff发现钠的辐射光通过温度较低的钠蒸气时会引起钠光的吸收,并且钠发射线与暗线在光谱中位置(波长)相同,并证实Fraunhofer线是钠吸收线,从而判断太阳外围大气圈中存在钠原子。(原子吸收光谱的发现)第8页,共46页,星期日,2025年,2月5日二、原子吸收光谱的性质㈠共振线、灵敏线与分析线共振线:由基态跃迁到激发态所产生的吸收线,称之为共振吸收线,可简称为共振线。其中,由基态到第一激发态所产生的共振吸收线,称为第一共振线。灵敏线:是一些激发态电位低,跃迁几率大的共振线。元素的最灵敏线是该元素的第一共振线。分析线:是一些灵敏度高,选择性强的共振线,用于元素的定性和定量分析。通常采用元素的最灵

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