第四章皮革加脂剂.pptVIP

5天然含磷加脂剂分子中含有磷酸根等活性基团，具有较强的耐酸、耐碱、耐盐的能力，能与革纤维中的铬络合，具有永久加脂效果。含磷加脂剂润滑性好，加脂革柔软、丰满，具有一定的填充性，能缩小皮张的部位差，提高革的防水性能。制备含磷加脂剂主要有两种方法，一种是利用天然含磷原料如大豆磷脂、菜油磷脂等制备含磷加脂剂；另一种是以非含磷的天然油脂如菜油、蓖麻油、羊毛脂等为原料，通过磷酸化改性在其结构中引入磷酸基团。第29页，共65页，星期日，2025年，2月5日⑴天然含磷材料——磷脂的性能及应用最早用于皮革加脂的天然磷脂是蛋黄。今天用于皮革加脂的天然含磷材料主要为来自于植物油精练厂的副产物—大豆磷脂和菜油磷脂。主要磷脂的化学结构如下：卵磷脂(简称PC)脑磷脂(简称PE)肌醇磷脂(简称PI)第30页，共65页，星期日，2025年，2月5日⑵天然油脂的磷酸化天然油脂的磷酸化就是用含有羟基的天然油脂或改性天然油脂与磷酸化试剂反应生成磷酸单酯或双酯，这时的磷酸酯呈酸性，用碱中和后生成磷酸酯盐表面活性剂。如果适度控制磷酸化的深度和中和程度，所得到的磷酸化产品可用于皮革加脂，也可与其它中性油、磺化油、矿物油、乳化剂等组成性能良好的含磷皮革加脂剂。第31页，共65页，星期日，2025年，2月5日①磷酸酯类表面活性剂化学通式：②常用的磷酸化试剂有五氧化二磷(P2O5)、磷酸(H3PO4)、焦磷酸(H3P2O7)、三氯化磷(PCl3)、三氯氧磷(POCl3),其中应用最普遍的是五氧化二磷(P2O5)。磷酸单酯盐磷酸双酯盐第32页，共65页，星期日，2025年，2月5日③磷酸化的方法：⒈五氧化二磷与油脂中的羟基反应P2O5+4ROH2(RO)2PO(OH)+H2OP2O5+2ROH+H2O2ROPO(OH)2+H2OP2O5+3ROHROPO(OH)2+(RO)2PO(OH)实际上可能还有聚磷酸酯盐生成：第33页，共65页，星期日，2025年，2月5日⒉焦磷酸与羟基油脂的反应H4P2O7+ROHROPO(OH)2+H3PO4，用此法可以获得单酯含量大于90%的产物。⒊三氯氧磷和羟基油脂的反应第34页，共65页，星期日，2025年，2月5日④磷酸化油的制备磷酸化菜油以菜油为原料，先与小分子的二元醇进行酯交换反应生成具有羟基的脂肪酸酯，与三氯氧磷反应引入活性磷酰氯基，再与高碳醇反应形成磷酸双酯盐。工艺流程：菜油——二元醇酯交换——磷酰化——酯化——中和第35页，共65页，星期日，2025年，2月5日反应过程：磷酸化羊毛脂工艺流程：工业羊毛脂——脱色脱臭——用P2O5磷酸化——中和——加入添加剂第36页，共65页，星期日，2025年，2月5日8.3合成加脂剂1概述以石油化工所得的重油及石蜡等为基本原料加工制备的皮革加脂剂。合成加脂剂于二十世纪40年代首先在德国开始生产应用。德国于1937年已在维屯建立了石蜡氧化制取合成脂肪酸的工厂，年产脂肪酸4000吨，在二次世界大占期间德国每年可用此生产可食用油脂2400吨。第37页，共65页，星期日，2025年，2月5日合成加脂剂用于皮革加脂的优点：具有耐光性好,加脂革不会日久变黄；加脂乳液的颗粒细小，耐酸、耐盐、耐硬水性能好，耐霉菌、细菌能力强，渗透性好，加脂透彻；加脂革柔软，无油腻感。矿物油的改性手段主要有氯化、氯磺化、羰基化等。在实际的皮革生产中都是将合成加脂剂、天动植物油脂加脂剂配合起来使用。因此合成加脂剂大部分用于配制复合型加脂剂，很少单独以加脂剂的形式出现。第38页，共65页，星期日，2025年，2月5日2合成加脂剂的原料⑴饱和烷烃适合作为合成加脂剂用的是机油、凡士林、石蜡这三个类型的分馏产物，其中的机油的用量最多。⑵氯代烷烃皮革加脂用氯代烃类的原料是各种馏分的石蜡烃类，固体石蜡的碳数要求在C20~30，液体石蜡为C10~20。通过氯化获得含氯量在10~40%范围内的氯化石蜡。第39页，共65页，星期日，2025年，2月5日⑶烷基磺酰氯烷基磺酰氯(RSO2Cl)是一种带有活性基-SO2Cl、与皮革纤维结合力较强的加脂剂，被称为具有鞣性的加脂剂。⑷合成脂肪酸及其酯合成脂肪酸就是用石蜡氧化制取合成脂肪酸，它是一种饱和酸，碳链长度为C12~C20，可与乙二醇、聚乙二醇、甘油及醇胺类物质反应，获得具有良好加脂效果的乙二醇酯、聚乙二醇酯、甘油脂和烷醇酰胺。第40页，共65页，星期日