化学反应的速率方程.pptVIP

第1页，共39页，星期日，2025年，2月5日速率方程(rateequationofchemicalreaction)－浓度对反应速率的影响速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。微分式积分式第2页，共39页，星期日，2025年，2月5日质量作用定律（lawofmassaction）实验发现许多反应aA＋bB＋……＝gG＋hH＋……其反应速率r具有以下形式： r=k·[A]?·[B]?……?、?：反应的分级数，称反应对物质A为?级，对物质B为?级n=?+?+……：反应的级数。k：反应速率常数，是温度与压力的函数。但一般而言，p对k的影响较小，可视k为温度T的函数。第3页，共39页，星期日，2025年，2月5日质量作用定律（lawofmassaction）注意：1.只有基元反应严格地符合质量作用定律；对于基元反应，反应分级数等于相应的反应计量系数绝对值，反应级数等于反应分子数。2.对于总包反应，质量作用定律并不一定成立，即使成立，反应级数与反应计量系数也不一定存在对应关系。3.反应速率常数的量纲与反应级数有关。第4页，共39页，星期日，2025年，2月5日返回几个总包反应：第5页，共39页，星期日，2025年，2月5日准级数反应（pseudoorderreaction）在速率方程中，若某一物质的浓度在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率常数项，这时反应总级数可相应下降，下降后的级数称为准级数反应。例如：第6页，共39页，星期日，2025年，2月5日积分速率方程－具有简单级数的反应第7页，共39页，星期日，2025年，2月5日一级反应（firstorderreaction）反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。第8页，共39页，星期日，2025年，2月5日一级反应的微分速率方程---differentialrateequationoffirstorderreaction）反应：微分式第9页，共39页，星期日，2025年，2月5日一级反应的积分速率方程不定积分式定积分式--integralrateequationoffirstorderreaction第10页，共39页，星期日，2025年，2月5日某抗菌素在人体血液中消耗呈现简单级数的反应，若给病人在某时刻注射后，在不同时刻t测定抗菌素在血液中的浓度c，得到数据如下：t/h481216c/（mg/100ml）0.4800.3260.2220.151一级反应的积分速率方程第11页，共39页，星期日，2025年，2月5日一级反应的积分速率方程抗菌素浓度随时间的变化第12页，共39页，星期日，2025年，2月5日一级反应的积分速率方程斜率＝－0.096h-1速率常数＝0.096h-1第13页，共39页，星期日，2025年，2月5日一级反应的半衰期：半衰期是指反应发生后，达到剩余反应物浓度占起始反应物浓度一半所需的时间。记为t1/2一级反应的半衰期（half－lifetime）方程一般的：令为已作用的反应物分数第14页，共39页，星期日，2025年，2月5日一级反应浓度与时间的关系ct=c0e-k1tt1/22t1/23t1/21/2c01/4c01/8c01/16c0t4t1/20c01/3c0t1/31/9c02t1/3第15页，共39页，星期日，2025年，2月5日一级反应的特点1.速率常数k的单位为时间的负一次方，2.半衰期(half-lifetime)是一个与反应物起始浓度无关的常数，。3.与t呈线性关系。第16页，共39页，星期日，2025年，2月5日碳断代技术14C是大气中的氮原子和宇宙射线中产生的中子发生核反应的产物，可以认为几千年来，14C的生成速率保持不变，并等于其衰变速率，因此大气中14C的量处于稳态。生命体由于新陈代谢，其体内14