导电高分子材料.ppt

第1页，共13页，星期日，2025年，2月5日2000年诺贝尔化学奖得主美国物理学家Heeger美国化学家MacDiarmid日本化学家Shirakawa第2页，共13页，星期日，2025年，2月5日世界上第一种导电聚合物：掺杂聚乙炔1977年，美国化学家MacDiarmid，物理学家Heeger和日本化学家Shirakawa首次发现掺杂碘的聚乙炔具有金属的特性。并因此获得2000年诺贝尔化学奖。使用Ziggler—Natta催化剂AlEt3/Ti(OBu)4,Ti的浓度为3mmol/L，Al/Ti约为3-4。催化剂溶于甲苯中，冷却到-78度,通入乙炔，可在溶液表面生成顺式的聚乙炔薄膜。掺杂后电导率达到105S/cm量级。第3页，共13页，星期日，2025年，2月5日导电机理与结构特征电子导电型聚合物的共同结构特征是分子内有大的线性共轭n电子体系，给载流子-自由电子提供离域迁移的条件。离子导电型聚合物的分子有亲水性．柔性好，在一定温度条件下有类似液体的性质。允许相对体积较大的正负离子在电场作用下在聚合物中迁移。氧化还原型导电聚合物必须在聚合物骨架上带有可进行可逆氧化还原反应的活性中心。第4页，共13页，星期日，2025年，2月5日导电聚合物是由具有共轭∏键的聚合物经过化学或电化学的掺杂而形成的导电聚合物除了具有高分子聚合物的一般的结构特点外还含有一价的对阴离子（P型掺杂）或对阳离子（N型掺杂）导电聚合物最引人注目的一个特点是其电导率可以在绝缘体—半导体—金属态（10-9到105s/cm）较宽的范围里变化。这是目前其他材料所无法比拟的第5页，共13页，星期日，2025年，2月5日目前已知的电子导电聚合物，除了早期发现的聚乙炔外，大多为芳香单环、多环、以及杂环的共聚或均聚物。第6页，共13页，星期日，2025年，2月5日第7页，共13页，星期日，2025年，2月5日聚合物只能称为半导体材料。其原因在于纯净的，或未予“掺杂”的上述聚合物分子中各π键分子轨道之间还存在着一定的能级差。而在电场力作用下，电子在聚合物内部迁移必须跨越这一能级差，这一能级差的存在造成π价电子还不能在共轭聚合中完全自由跨键移动。第8页，共13页，星期日，2025年，2月5日掺杂是一个氧化还原反应p—型掺杂，以掺碘为例对于n—型掺杂、以萘基金属掺杂为例：第9页，共13页，星期日，2025年，2月5日第10页，共13页，星期日，2025年，2月5日