溶液燃烧法合成氧化钇铕红色荧光粉课件-(1)资料.pptVIP

燃烧合成概述自蔓延高温燃烧合成(SHS)前苏联科学院院士Merzhanov和Borovinskaya提出。SHS的特点：反应物达到点火温度，以某种方式点燃，燃烧反应用自身放热自持续进行并在极短的时间内使反应体系到特别高的温度（可高达5000K）。1988年印度科学家K.C.Patil提出并用该法制备了一系列的纳米材料。LCS的特点是点火温度低(200～500℃),燃烧火焰温度较低(1000～1600℃),能简便、快捷地得到氧化物或复合氧化物超细粉体，在一定程度上克服了SHS工艺可控性较差、能耗高、合成的粉体粒度较粗等不足。低温燃烧合成的分类根据所用原料和反应原理的不同，可分为溶液燃烧合成、凝胶燃烧合成和以氧化还原化合物为前驱体的燃烧合成。溶液燃烧合成的氧化剂一般可采用硝酸盐、或高氯酸盐，还原剂一般采用有机物。通常采用的有机物有羧酸、羧酸盐、尿素及肼类含氮有机物等，其中最常用的燃料是甘氨酸和尿素。溶液燃烧合成具有无需形成干凝胶的过程，反应速度快的特点。凝胶燃烧合成（Pechini法）金属硝酸盐(氧化剂)和络合剂混合得到水溶液，在50～80℃逐渐蒸发至形成透明的溶胶；继续升温至100～120℃蒸发得到固体凝胶，在200～300℃发生自燃，迅速燃烧分解，适当温度焙烧即可得到超细粉。最常用的络合剂是柠檬酸还有用用甘氨酸、乙二胺四乙酸(EDTA酸)、醋酸以及硬脂酸等作为络合剂。以氧化还原化合物为前驱体的燃烧合成分解时所放热量不足以维持自燃，需要借助外界热源完成反应，不适于形成温度高的氧化物的合成。金属羧酸肼盐的合成需较长的时间，产率低，只有20％左右，而且不是所有的金属都能形成羧酸肼盐。低温燃烧合成的优点点火分解温度低，120～350℃；一旦点燃，分解或燃烧自动进行；形成大量的气体，易得到疏松的超细粉体；化学计量比准确，均匀度高，对多组分体系其均匀度可达分子或原子级，适于合成含多种掺杂元素的复合氧化物等；反应时间短，速度快；燃烧合成强烈放热，瞬间可达1000℃~1600℃，促进了产物的成相；过程简单、设备要求低。低温燃烧合成的基本原理低温燃烧反应合成本质上是一种剧烈的氧化还原反应。关于硝酸盐-有机燃料的燃烧过程的研究尚不够系统深入。印度科学家JainSRetal.根据推进剂化学的热化学理论提出的计算氧化剂(金属盐)与燃料配比的方法根据推进剂化学理论,燃烧产物一般是CO2,H2O和N2,因此，元素C,H的化合价是+4价和+1价,为还原剂；元素O的化合价是-2价,为氧化剂,而N是零价的中性元素.当把这一概念推广到燃烧产物为氧化物的情况时，原料中的金属元素化合价仍按它所在的氧化物中的化合价计算。当氧化还原混合物中燃料含量超过上述的化学计量比时,称为富燃料体系;当燃料低于化学计量比时为贫燃料体系.LCS点火温度低,一般在硝酸盐和燃料的分解温度附近。燃烧过程和粉体性质主要受控于氧化剂和还原剂种类和化学计量比、还与引燃方式、加热速率以及燃烧物质量和容器的容积等因素有关。燃烧火焰温度也是影响粉末合成的重要因素,火焰温度影响燃烧产物的化合形态和粒度等。LCS工艺过程中燃烧释放大量的气体，因此，控制反应释放的气体量也是调节粉体性能的方法之一。自1964年发现Y2O3：Eu3+是一种高效红色荧光粉以来,该发光材料经历了近47年的迅猛发展,已成为照明光源、信息显示、光电器件等领域的支撑材料,为社会发展和技术进步发挥着日益重要的作用。本实验的反应方程式如下：Y2O3+xEu2O3+HNO3→2Y1-xEux(NO3)3+4H2O3Y1-xEux(NO3)3+5NH2CH2COOH→3(Y1-xEux)2O3+16N2↑+10CO2↑+25/2H2O↑注：本实验原料含铕为5.4wt.%的氧化钇和氧化铕的混合物，对应x=0.0347实验步骤准确称量氧化钇铕混合物1.50g和不同量的甘氨酸(0.60g,0.81g,0.90g)，放入500ml的烧杯;分别加入5~6ml去离子水和10ml浓硝酸，放在电炉上加热溶解至澄清，再继续加热浓缩直至引发自蔓延燃烧反应，冷却后，用样品袋收集产物；在紫外分析仪下，用不同波长的紫外线照射观察样品发光情况。**溶液燃烧法合成氧化钇铕红色荧光粉《电子材料概论》综合试验12011-05低温燃烧合成(LCS)低温燃烧法合成粉体的影响因素