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高聚物合成工艺学期中试题及答案

高聚物合成工艺学期中试题

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.自由基聚合中，若引发剂浓度增加1倍，其他条件不变，聚合速率（Rp）和聚合度（Xn）的变化为（）

A.Rp增加1倍，Xn增加1倍

B.Rp增加√2倍，Xn增加√2倍

C.Rp增加1倍，Xn降低1/√2倍

D.Rp增加√2倍，Xn降低1/√2倍

2.下列单体中，最适合采用阴离子聚合的是（）

A.醋酸乙烯酯

B.苯乙烯

C.甲基丙烯酸甲酯

D.丙烯腈

3.缩聚反应中，若体系初始官能团摩尔比r=0.95（羟基过量），反应程度p=0.98，则数均聚合度Xn为（）

A.19

B.39

C.59

D.79

4.乳液聚合中，乳化剂的临界胶束浓度（CMC）是指（）

A.乳化剂开始形成胶束的最低浓度

B.乳化剂完全溶解的最高浓度

C.胶束开始解离的浓度

D.乳液稳定性最佳时的浓度

5.悬浮聚合中，分散剂的主要作用是（）

A.降低单体与水的界面张力，防止液滴聚并

B.提供引发活性中心

C.调节聚合物分子量

D.提高反应温度

6.自由基聚合中，“凝胶效应”发生的主要原因是（）

A.引发剂分解速率降低

B.单体浓度显著下降

C.链自由基扩散受阻，双基终止速率降低

D.溶剂分子与链自由基发生链转移

7.制备高抗冲聚苯乙烯（HIPS）时，通常采用的聚合方法是（）

A.本体聚合

B.溶液聚合

C.悬浮聚合

D.乳液聚合

8.尼龙-66的合成工艺中，预聚阶段需要控制的关键参数是（）

A.单体配比

B.反应温度

C.体系真空度

D.搅拌速率

9.离子聚合中，活性中心的存在形式不包括（）

A.自由离子

B.离子对（紧密型）

C.离子对（溶剂化型）

D.共价键结合的休眠种

10.本体聚合的主要缺点是（）

A.产物纯度低

B.反应热难以移除，易局部过热

C.需要大量溶剂，后处理复杂

D.分子量分布过宽

二、填空题（每空1分，共20分）

1.自由基聚合的基元反应包括______、______和______。

2.缩聚反应的分子量控制通常通过______或______实现。

3.乳液聚合的三个阶段是______、______和______。

4.离子聚合中，溶剂的极性越大，离子对的离解程度越______，聚合速率越______。

5.悬浮聚合的分散介质是______，分散剂分为______和______两类（各举一例）。

6.自由基聚合中，分子量调节剂的作用是通过______反应降低聚合度，常用的调节剂是______。

7.聚氨酯的合成原料是______和______，其反应属于______聚合机理。

8.丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）的合成通常采用______法，其中丁二烯橡胶的作用是______。

三、简答题（每题8分，共40分）

1.比较自由基聚合与缩聚反应的主要区别（从单体类型、反应机理、分子量增长方式、转化率与分子量关系四方面说明）。

2.解释乳液聚合中“胶束成核”和“水相成核”的区别，并说明苯乙烯（疏水性强）和醋酸乙烯酯（疏水性弱）分别更易发生哪种成核方式。

3.悬浮聚合中，若分散剂用量过少或过多，分别会导致什么问题？如何通过实验判断分散剂用量是否合适？

4.阴离子聚合中，为什么通常需要在无水、无氧、低温条件下进行？举例说明常用的阴离子引发剂（至少2种）。

5.简述熔融缩聚工艺的特点（从反应介质、温度控制、分子量提升方法三方面），并说明尼龙-66生产中为何需要分预聚和后缩聚两个阶段。

四、计算题（每题10分，共20分）

1.某自由基聚合体系，单体浓度[M]=5mol/L，引发剂浓度[I]=0.01mol/L，引发剂分解速率常数kd=2×10??s?1，链增长速率常数kp=1000L/(mol·s)，链终止速率常数kt=10?L/(mol·s)，引发效率f=0.8。假设为双基偶合终止，忽略链转移。计算：（1）聚合速率Rp；（2）动力学链长ν；（3）数均聚合度Xn。

2.己二酸与己二胺以等摩尔比进行缩聚反应，初始官能团浓度c?=2mol/L，反应速率常数k=2×10?3L/(mol·min)。（1）计算反应程度p=0.95时所需的时间；（2）若体系中加入0.5%（摩尔分数）的乙酸作为分子量调节剂，其他条件不变，求p=0.95时的数均聚