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高分子化学复习试题及答案解析及答案

一、选择题（每题2分，共20分）

1.下列单体中，最容易发生自由基聚合的是（）

A.苯乙烯（St）B.醋酸乙烯酯（VAc）C.甲基丙烯酸甲酯（MMA）D.丙烯腈（AN）

2.自由基聚合中，引发剂分解产生自由基的过程属于（）

A.链引发B.链增长C.链终止D.链转移

3.逐步聚合反应中，若反应程度p=0.95，平均聚合度Xn=20，则单体的官能度f为（）

A.2B.2.5C.3D.4

4.阴离子聚合中，活性中心的主要形式是（）

A.自由离子B.离子对（紧密离子对）C.共价键D.自由基

5.竞聚率r1=0.5，r2=0.5的共聚体系属于（）

A.理想共聚B.交替共聚C.非理想恒比共聚D.嵌段共聚

6.乳液聚合中，胶束成核的主要场所是（）

A.单体液滴B.水相C.胶束D.乳胶粒

7.下列因素中，能同时提高自由基聚合速率和聚合度的是（）

A.提高引发剂浓度B.提高温度C.加入链转移剂D.降低单体浓度

8.体型缩聚中，凝胶点pc的计算通常采用（）

A.Flory统计公式B.Carothers方程C.Arrhenius公式D.牛顿冷却定律

9.阳离子聚合的引发剂通常是（）

A.过氧化物B.偶氮类化合物C.Lewis酸（如AlCl3）D.碱金属

10.聚合物的玻璃化转变温度（Tg）是（）

A.结晶与非晶态的转变温度B.分子链段开始运动的温度C.整个分子链开始运动的温度D.分解温度

二、填空题（每空1分，共15分）

1.自由基聚合的动力学链长ν表示一个活性中心从引发到终止所消耗的______分子数，其与引发剂浓度的______次方成反比。

2.逐步聚合的关键是______和______的等物质的量比，若其中一种单体过量，会导致聚合度______（增大/减小）。

3.乳液聚合的三个阶段为______、______和______，其中聚合速率最大的阶段是______。

4.阴离子聚合的活性中心通常为______，其聚合机理为______（快引发/慢引发）、______（快增长/慢增长）、______（无终止/有终止）。

5.竞聚率r1定义为______，当r1=0时，单体M1______（能/不能）均聚，只能与M2______（均聚/共聚）。

三、简答题（每题6分，共30分）

1.比较自由基聚合与阴离子聚合的活性中心特点及聚合机理差异。

2.解释“自动加速现象”（凝胶效应）的产生原因及对聚合反应的影响。

3.说明逐步聚合中“反应程度”（p）与“转化率”（C）的区别，并推导线型缩聚中Xn与p的关系（Carothers方程）。

4.分析乳液聚合中乳化剂的作用，并说明其用量对乳胶粒数目（N）和聚合速率（Rp）的影响。

5.简述共聚反应的意义，并举例说明交替共聚、嵌段共聚和接枝共聚的应用场景。

四、计算题（每题8分，共24分）

1.某自由基聚合体系中，单体浓度[M]=5mol/L，引发剂浓度[I]=0.01mol/L，引发剂分解速率常数kd=2×10??s?1，链增长速率常数kp=100L/(mol·s)，链终止速率常数kt=10?L/(mol·s)，引发效率f=0.8。计算：（1）动力学链长ν；（2）聚合速率Rp（单位：mol/(L·s)）。

2.己二酸（2mol）与己二胺（2mol）进行缩聚反应，若反应程度p=0.99，计算产物的数均聚合度Xn；若己二胺过量5%（物质的量），其他条件不变，计算此时的Xn（假设官能团等活性）。

3.苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）共聚，竞聚率r1=0.64，r2=1.38。（1）判断该共聚体系的类型；（2）计算恒比共聚点的单体组成（以f1表示）；（3）若初始单体组成f1=0.5，判断共聚初期共聚物组成F1与f1的大小关系（需推导）。

五、综合分析题（共11分）

某研究团队计划合成一种高强度、耐溶剂的环氧树脂，需通过双酚A（HO-C6H4-C(CH3)2-C6H4-OH）与环氧氯丙烷（Cl-CH2-CH(OH)-CH2-O）的缩聚反应制备。请分析：（1）该反应的聚合类型（逐步聚合/连锁聚合）及官能度；（2）反应过程中可能出现的副反应（如环化、交联）；（3）如何控制反应条件（如温度、单体配比、催化剂）以提高产物分子量和交联密度；（4）若需制备端羟基的低分子量预聚物（用于后续固化），应如何调整反应参数？

答案及