第一章醇酸树脂应用.ppt

①醇解反应的结果，在均相之中形成一个平衡状态的混合物，包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油和甘油三酸酯。②在惰性气体氛围下，不断搅拌，并升温至230～250℃，然后加入催化剂、多元醇并保温。醇解程度可以通过检测反应混合物在无水甲醇中的溶解度来判断，当1份体积的反应混合物在2～3份体积无水甲醇中得到透明的溶体时，加入二元酸（酐），在210～260℃下进行酯化反应。③油、多元醇、催化剂三者之比为（质量比）1：0.2～0.4：0.0004～0.0002。④常用的醇解催化剂有氧化钙（环烷酸钙、氢氧化钙）、氧化铅（环烷酸铅）、氢氧化锂（环烷酸锂），催化剂能加快达到醇解平衡的时间，不能改变醇解的程度。第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日⑤影响醇解反应的因素反应温度：在催化剂存在下，反应温度在200～250℃之间。T↑，vr↑，醇解程度↑，颜色↑。反应时间：时间↑，甘油一酸酯含量↑。惰性气体：无惰性气体时，色深，醇解时间延长。油中杂质：油未精制时（碱漂），影响醇解程度树脂质量明显下降。油的不饱和度：不饱和度↑，vr↑，醇解程度↑。亚麻油豆油玉米油棉籽油。⑥酯化：醇解完毕，稍稍降温（180～200℃），即可加入苯二甲酸酐，再升温到200～250℃，酯化过程中要不断取样测定酸值和粘度，达到规定要求时，停止反应。将树脂溶解成溶液。第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日第一章醇酸树脂应用第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日第二节与聚酯、醇酸树脂制造有关的化学反应酯化反应醇中羟基的氢原子与酸中羧基的氢氧基团缩合，生成水与酯，通常是醇与酸混合在一起加热而发生的。为使反应→应把反应时生成的水引出。第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日醇解反应油类与醇共热，因有过多的羟基存在，将产生羟基的重新分配现象。油类也可用多元醇醇解（甘油、季戊四醇）。第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日酸解反应油类与有机酸共热，因有过多的羧基存在产生羧基的重新分配现象，这种反应在实际生产中用的不多，只有用间苯二甲酸时才采用。第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日四、酯与酯的交换反应不同酯的相互作用，则发生酸与醇的重新组合。五、醚化反应两个羟基缩合，脱出一个水分子，使原来两个羟基的化合物以醚链连接起来。在醇酸树脂制造中，反应温度为200～250℃，并有酸碱存在，醚化反应才能发生。第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日六．不饱和脂肪酸的加成反应干性油含有不饱和脂肪酸具有不饱和双键，在醇酸树脂的制造过程中，由于受热而发生加成反应─二聚反应。第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日第二节聚酯树脂聚酯树脂是单纯由多元酸和多元醇缩合而成的。而醇酸树脂则是由多元酸、多元醇和油类（脂肪酸）酯化生成的。可以说，醇酸树脂是改性了的聚酯。“官能度”一个有机化合物分子上能起化学反应的活性基团的数目，如醇的羟基，酸的羧基。甘油——官能度为3，季戊四醇——4，间苯二甲酸有两个羧基——官能度为2。一、生成聚酯树脂的反应生产上一般由二元酸和二元醇进行酯化反应：第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日HOOC-CH2-CH2-COOH+HO-CH2-OH→HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+H2O反应产物有两个羟基，官能度为2，还能继续反应，反应后的生成物仍有两个羟基，还能继续反应···。HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH→HOOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OOC-CH2-CH2-COO-CH2-CH2-OH+H2O从理论上讲生成物(树脂)的分子量可以无穷大，但实际上是不可能的。原因是随分子量的增大，官能团的活性越来越低，最后形成HO?????????OH这样的结构。第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日二、聚酯树脂的固化工业上合成的聚酯树脂根据原料的不同，种类相当多，但它们几乎都是粘稠透明的液体，需要用固化剂与之发生交联反应才能形成有用的涂膜。常用的固化剂有1氨基树脂---脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂。固化温度120-130℃，用量