第五章 核磁共振.pptVIP

第三节核磁共振氢谱1.?取代基的诱导效应取代基的电负性，直接影响与它相连的碳原子上质子的化学位移，并且通过诱导方式传递给邻近碳上的质子。这主要是电负性较高的基团或原子，使质子周围的电子云密度降低（去屏蔽），导致该质子的共振信号向低场移动（?值增大）。取代基的电负性愈大，质子的?值愈大。分子式CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4TMS取代元素FOClBrIHSi取代元素电负性4.03.53.12.82.52.11.8质子化学位移4.263.403.052.682.160.230.0*第29页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱CH3，?=1.6~2.0；-CH2I，?=3.0~3.5间隔键数增多，诱导效应减弱CH3Br(2.68ppm)CH3CH2Br(1.65ppm)CH3CH2CH2Br(1.04ppm)*第30页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱2.各向异性效应在分子中，质子与某一官能团的空间关系，有时会影响质子的化学位移。这种效应称各向异性效应。各向异性效应是通过空间而起作用的，它与通过化学键而起作用的效应(例如上述电负性对C-H键及O-H键的作用)是不一样的。A.双键碳上的质子双键碳上的质子位于π键环流电子产生的感生磁场与外加磁场方向一致的区域（称为去屏蔽区），去屏蔽效应的结果，使双键碳上的质子的共振信号移向稍低的磁场区*第31页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱δ=9.4～10δ=4.5～5.7*第32页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱B.三键碳上的质子：C苯环上的质子:δ=1.7～3δ=6～8.5*第33页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱*第34页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱3.共轭效应:电子云密度增加→磁屏蔽增加*第35页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱4.氢键和溶剂效应除了以上讨论的影响质子位移的主要因素之外，由于NMR试验样品配成溶液或采用纯液体，因此溶质和溶剂分子之间的相互作用（溶剂效应）和氢键的形成，对化学位移的影响有时也很明显。采用不同的溶剂，化学位移也会发生变化，强极性溶剂的作用更加明显。此外，温度、pH值、同位素效应等因素也会影响化学位移的改变。*第36页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱5.核的化学等价与化学不等价:分子内的一组(几个)氢,它们的化学环境相等,化学位移也相等,这组氢核称之为化学等价氢核.a.快速旋转化学等价:质子在单键快速旋转过程中,位置可对映互换时,则为化学等价.如:CH3I.CH3CH2OHb.对称化学等价:分子内存在对称因素,通过对称操作,处在对称位置上的氢核.为化学等价.*第37页，共75页，星期日，2025年，2月5日第三节核磁共振氢谱