离子交换与吸附树脂.pptVIP

3、大孔型树脂母体的制备大孔型树脂母体主要是通过在共聚单体中添加致孔剂的方法制备的。一般合成过程如下致孔剂通常是一类不参与聚合，能与单体混溶，使交联共聚物溶胀或沉淀的有机溶剂。聚合过程中，致孔剂分布在单体及已聚合的共聚物中。随着聚合转化率提高，油珠逐渐固化。聚合反应完成后，用水蒸气蒸馏或溶剂提取方法除去致孔剂，结果留下孔穴，形成具大孔结构的球状树脂母体第30页，共70页，星期日，2025年，2月5日每个大孔珠体中孔结构形形成过程为：形成过程分三个阶段。第一阶段，聚合反应达某一转化率时，溶解在油珠中的共聚物形成微凝胶核而从溶液中沉淀析出(相分离)。这些含有大量单体的微凝胶核进而聚集成为微凝胶球。第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日作为致孔剂，可以是良溶剂，也可以是不良溶剂。前者既能与单体混溶，又能使交联共聚物溶胀；后者能与单体混溶，但不能使交联共聚物溶胀。良溶剂与不良溶剂也可混合使用。同时，还可将某些线性聚合物用作致孔剂。(1）不良溶剂致孔能用作致孔剂的不良溶剂有庚烷、异辛烷、汽油、异戊醇，2-乙基己酸等。当苯乙烯二乙烯苯共聚物的制备用不良溶剂致孔时，第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日(2)良溶剂致孔能用作致孔剂的良溶剂有甲苯、二甲苯、二乙苯等。当苯乙烯—二乙烯苯共聚物的制备用良溶剂致孔时，相分离的出现要比不良溶剂致孔时迟得多。由于生成的高分子链始终处于伸展状态，链间很少缠结，因此在提取致孔剂时，聚合物网络缺乏足够的刚性，容易发生孔塌缩现象。塌缩的程度取决于交联度和致孔剂用量。第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日(3)混合溶剂致孔使用由良溶剂和不良溶剂组成的混合溶剂作致孔剂，可在更大的范围调节树脂的孔结构。与单一不良溶剂比较，混合溶剂使孔度和平均孔径变小，比表面积增加，孔径分布变窄。在良溶剂和不良溶剂配比合适的情况下，增加混合溶剂的用量可同时增加大孔共聚物的孔容和比表面积。第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日(4)以线型聚合物为致孔剂能与单体混溶的聚合物也可用于制备大孔树脂。当单体的聚合达一定转化率时，溶解在单体中的线型聚合物与交联共聚物—起发生相分离。聚合完成后，用溶剂提出线型聚合物、即得到具大孔结构的树脂产物。第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日4、吸附树脂的制备高分子吸附树脂的化学结构与上述凝胶型或大孔型离子交换树脂母体相同。其大孔结构也与上述大孔型树脂母体类似。尽管作为高分子吸附树脂需具有较高的比表而积、较大的孔体积及更为合适的孔径分布，但其制备方法与大孔型离子交换树脂母体是相类似的。（1）加入致孔剂的方法（2）后交联的方法第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日二、离子交换功能基团的导入1、强酸性阳离子交换树脂强酸性阳离子交换树脂一般以交联聚苯乙烯为母体，磺酸基—SO3H)为交换基团，是通过在苯环上的磺化反应而导入的：第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日2、弱酸性阳离子交换树脂弱酸性阳离子交换树脂一般以羧酸基(—COOH)作为离子交换基因。此外还有磷酸基(—PO3H2)、砷酸基(—AsO3H2)等。磷酸基的酸性介于磺酸基与羧酸基之间。多数情况下，以羧酸基作为交换基团的弱酸树脂以丙烯酸酯的交联共聚物水解得到：第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日缩聚型弱酸树脂可通过羟基苯甲酸与甲醛缩合来制备第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日3、强碱性阴离子交换树脂强碱性阴离了交换树脂邵以交联的聚苯乙烯为钟，季铵盐基=N+X-为交换团。首先将交联聚苯乙烯母体氯甲基化，然后进行胺化以导入季铵基团：第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日4、弱碱性阴离子交换树脂弱碱性阴离子交换树脂的骨架结构可以是聚苯乙烯型或聚丙烯酸型n此外，缩聚型弱碱交换树脂也有生产。首先是交联聚苯乙烯母体的氯甲基化，然后经胺化导入弱碱性交换基团，但所用的胺化试剂是伯胺或仲胺。第41页，共70页，星期日，2025年，2月5日第42页，共70页，星期日，2025年，2月5日交联丙烯酸酯类母体可通过胺解反应导人弱碱交换基团,聚合物骨架通过酰胺键与弱碱交换基团连结第43页，共70页，星期日，2025年，2月5日缩聚型弱碱树脂大致有两条合成路线。一是间苯二胺或苯酚和脂肪多胺及甲醛缩聚；二是多胺与环氧氯丙烷的缩聚。两条路线都可通过反相悬浮聚合得到球状