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(2)瞬间反应的宏观速率方程反应过程为传质控制过程宏观反应速率与扩散速率相等瞬间反应解析的核心是如何计算扩散速率A、B在液膜中的扩散速率(14.2.10)(14.2.11)第二节气-液相反应器相界面液膜反应面气膜δδL第62页,共99页,星期日,2025年,2月5日在反应边界(14.2.15)利用A、B的扩散速率间的关系,消除难以测定的A在液膜中的传质系数第二节气-液相反应器相界面液膜反应面气膜δδL第63页,共99页,星期日,2025年,2月5日物理吸收时的最大传质速率(14.2.16)瞬间反应的增强系数(enhancementfactor)(14.2.18)第二节气-液相反应器第64页,共99页,星期日,2025年,2月5日利用在气膜中的扩散速率方程和亨利定律,消除上式中难以测得的界面浓度可得:(14.2.25)(14.2.26)KGA为气相总扩散系数第二节气-液相反应器第65页,共99页,星期日,2025年,2月5日【例题14.2.1】瞬间反应A(g)+αB(l)→P的反应平面随液相中B的浓度的升高而向气液界面移动。当B的浓度高于某临界浓度cBL,c以上时,反应平面与气液界面重合,此时的反应称界面反应。试推导出cBL,c的表达式,并给出气液界面反应的宏观速率方程。第二节气-液相反应器第66页,共99页,星期日,2025年,2月5日解:(1)根据题意,在气液界面处A、B的浓度均为零由得故A在气膜中的扩散速率:根据NA和NB的关系式:故B在液膜中的扩散速率:第二节气-液相反应器第67页,共99页,星期日,2025年,2月5日另解(1):由(14.2.22)式得:整理可得界面反应:即:故第二节气-液相反应器第68页,共99页,星期日,2025年,2月5日(2)界面反应的宏观速率等于A在气膜中的扩散速率,故以气液界面面积为基准的宏观反应速率方程为:宏观反应速率方程第二节气-液相反应器第69页,共99页,星期日,2025年,2月5日【例题14.2.2】废气中的0.1%硫化氢用乙醇胺溶液(RNH2:cBL=1.2mol/m3)吸收,吸收反应为瞬间反应:求总反应吸收速度。气相扩散阻力很小(pAi=pA)时,求化学吸收增强因子。已知:液相传质系数kLA=4.3×10-5m/s,气相传质系数kGA=5.9×10-7mol/(m2?s?Pa),组分A的液相扩散系数DLA=1.48×10-9m2/s,组分B的液相扩散系数DLB=0.95×10-9m2/s,组分A的亨利常数HA=12.2Pa?m3/mol,压力为101.3kPa,温度为293K。第二节气-液相反应器第70页,共99页,星期日,2025年,2月5日Φs称西勒(Thiele)模数第一节固相催化反应器第30页,共99页,星期日,2025年,2月5日第一节固相催化反应器以催化剂颗粒体积为基准的最大反应速率与最大内扩散速率的比值。反映了反应过程受内扩散及本征反应的影响程度。内扩散阻力越大,De越小,Φs值则越大。Φs称西勒(Thiele)模数的物理意义第31页,共99页,星期日,2025年,2月5日第一节固相催化反应器对于1级反应n=1基本方程变形为:颗粒内部浓度分布积分得(14.1.59)第32页,共99页,星期日,2025年,2月5日第一节固相催化反应器3.球形催化剂内的宏观速率方程(1级反应)(14.1.62)第33页,共99页,星期日,2025年,2月5日第一节固相催化反应器由催化剂的有效系数的定义:(14.1.64)(14.1.62)第34页,共99页,星期日,2025年,2月5日【例题14.1.1】利用直径为0.3cm的球形硅铝催化剂进行粗柴油的催化分解反应,该反应可以认为一级反应,且在630℃时的本征动力学方程为-rA=7.99×10-7pAmol/(s?cm3)。已知粗柴油的有效扩散系De=7.82×10-4cm2/s,试计算该催化反应的催化剂的有效系数。第一节固相催化反应器第35页,共99页,星期日,2025年,2月5日根据气体方程:所以本征动力学方程的反应常数为:一级反应的西勒数为:第一节固相催化反应器解:第36页,共99页,星期日,2025年,2月5日第一节固相催化反应器4.西勒模数对固相催化反应过程的影响(14.1.64)值越小:反应速
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