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氧化铁褐煤半焦中高温煤气脱硫剂:再生行为解析与动力学探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今工业生产中,煤炭作为重要的能源资源,在燃烧和转化过程中会产生大量含硫气体,其中煤气中的硫化物主要以H?S形式存在,其他硫化物以有机硫形式存在,主要为COS、CS和RSH。这些硫化物的排放不仅会对环境造成严重污染,引发酸雨等环境问题,还会对工业设备产生腐蚀,降低设备的使用寿命,影响生产的稳定性和安全性。传统的低温煤气脱硫技术虽然应用广泛,但存在能耗高、脱硫效率低等问题,难以满足现代工业高效、环保的发展需求。因此,高温煤气脱硫技术应运而生,成为了研究的热点。高温煤气脱硫技术能够在高温条件下直接脱除煤气中的硫化物,不仅可以提高能源利用效率,减少后续冷却和再加热过程中的能量损失,还能降低设备投资和运行成本,具有显著的经济效益和环境效益。

氧化铁作为一种常见的脱硫剂,具有良好的脱硫性能和较低的成本,在高温煤气脱硫领域得到了广泛应用。然而,氧化铁在高温煤气脱硫过程中仍存在一些问题,如脱硫效率不稳定、易结焦等。褐煤半焦是褐煤在较低温度(500~700℃)下热解的产物,在我国能源地区,特别是内蒙古、山西等地大量生产。由于消耗量较小,半焦堆积如山,价格低廉,且具有较高的强度,有可能成为制备高效脱硫剂的潜在原料。将氧化铁与褐煤半焦相结合制备的氧化铁褐煤半焦脱硫剂,有望综合两者的优势,提高脱硫效率,降低成本。对氧化铁褐煤半焦脱硫剂再生行为及动力学的研究,能够深入了解脱硫剂的再生机制和反应速率,为优化脱硫工艺、提高脱硫剂的使用寿命提供理论依据,对于推动高温煤气脱硫技术的发展具有重要意义。

1.2国内外研究现状

国内外学者在高温煤气脱硫剂领域开展了大量研究。在单金属氧化物脱硫剂方面,氧化铁基高温煤气脱硫剂因其成本低、脱硫活性较好等优点受到关注。但如前文所述,它存在脱硫效率不稳定、易结焦等问题。美国摩根城能源技术中心是较早研究铁酸锌脱硫剂的机构,铁酸锌脱硫剂综合了氧化铁和氧化锌脱硫剂的优点,既可在高温下脱硫又具有较高的脱硫效率,目前已在多个机构经过小试、中试,并向工业化方向发展。

在复合金属氧化物脱硫剂研究上,相关文献报道较多,研究工作也较深入。有学者采用共沉淀法和混捏法相结合制备锌铁锰系脱硫剂,并对其脱硫性能进行研究。在脱硫剂再生方面,有研究介绍了氧化铁脱硫剂的几种再生回收方法,如掺烧制酸法既解决了废脱硫剂二次污染的问题,同时又从中获得了硫酸产品,降低了环保处理成本费用。对于氧化铁褐煤半焦脱硫剂,目前研究相对较少。部分研究集中在褐煤半焦的改性制备脱硫剂以及对其脱硫性能的初步探索,对于其再生行为及动力学的深入研究还存在不足。现有研究在脱硫剂的性能优化、再生过程的精细化控制以及动力学模型的准确性等方面仍有提升空间。

1.3研究目标与内容

本研究旨在深入探究氧化铁褐煤半焦脱硫剂的再生行为及动力学,具体研究内容如下:

氧化铁褐煤半焦脱硫剂的制备:以褐煤半焦为原料,通过负载氧化铁的方法制备氧化铁褐煤半焦脱硫剂。研究不同制备条件,如氧化铁负载量、制备方法(浸渍法、共沉淀法等)对脱硫剂结构和性能的影响,确定最佳制备工艺。

氧化铁褐煤半焦脱硫剂再生行为研究:利用热重分析、XRD、SEM等分析手段,研究脱硫剂在不同再生条件下(温度、气氛、时间等)的再生行为。分析再生过程中脱硫剂的结构变化、物相转变以及活性恢复情况,明确再生条件对脱硫剂再生效果的影响规律。

氧化铁褐煤半焦脱硫剂再生动力学分析:基于实验数据,建立脱硫剂再生动力学模型。通过模型计算再生过程的反应速率常数、活化能等动力学参数,深入探讨再生反应的机理和动力学特征,为脱硫工艺的优化提供理论基础。

1.4研究方法与技术路线

本研究采用实验研究和理论分析相结合的方法。在实验研究方面,首先进行氧化铁褐煤半焦脱硫剂的制备实验,按照不同的制备条件制备多组脱硫剂样品。然后开展脱硫剂的脱硫及再生实验,模拟实际工业煤气脱硫环境,对脱硫剂进行硫化和再生操作,利用气相色谱等仪器分析进出口气体中硫化物的浓度,计算脱硫效率和硫容等性能指标。在再生实验中,严格控制再生条件,记录再生过程中的各种数据。

在理论分析方面,运用热重分析、XRD、SEM等分析手段对脱硫剂反应前后的结构和物相进行表征分析,结合实验数据建立再生动力学模型。通过模型拟合和参数计算,深入分析再生过程的动力学特征。具体技术路线为:首先查阅相关文献,确定实验方案和研究方法;然后进行脱硫剂的制备和性能测试,筛选出性能较好的脱硫剂;接着对脱硫剂进行再生实验和分析,获取再生数据;最后基于实验数据进行动力学建模和分析,得出研究结论并提出展望。

二、实验材料与方法

2.1实验材料

本实验选用的氧化铁为分析纯,纯度不低于99%,购自国药集团化学试剂有限公司,其主

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