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《高聚物合成工艺学》试题及答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.下列聚合反应中，不属于链式聚合的是（）

A.自由基聚合

B.缩合聚合

C.阳离子聚合

D.阴离子聚合

2.悬浮聚合中，分散剂的主要作用是（）

A.降低单体表面张力，防止液滴合并

B.提高反应温度，加速聚合

C.作为引发剂参与链增长

D.调节聚合物分子量分布

3.自由基聚合中，若体系黏度突然增大导致“凝胶效应”，主要影响的动力学参数是（）

A.引发剂分解速率常数（kd）

B.链增长速率常数（kp）

C.链终止速率常数（kt）

D.单体扩散速率（Dm）

4.工业上生产高密度聚乙烯（HDPE）时，通常采用的聚合机理是（）

A.自由基聚合（高压法）

B.配位聚合（低压法）

C.阳离子聚合

D.缩聚反应

5.制备聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）时，若采用本体聚合工艺，常需分阶段控制温度，其主要目的是（）

A.避免单体挥发损失

B.防止聚合热失控导致爆聚

C.提高引发剂分解效率

D.促进链转移反应以调节分子量

6.缩聚反应中，为提高产物分子量，需严格控制的工艺条件是（）

A.单体官能团等物质的量比

B.降低反应温度

C.减少催化剂用量

D.增加惰性气体分压

7.乳液聚合中，胶束成核的关键条件是（）

A.单体在水中溶解度极低

B.引发剂为油溶性

C.乳化剂浓度低于临界胶束浓度（CMC）

D.反应温度高于单体沸点

8.工业上生产聚氯乙烯（PVC）时，若采用悬浮聚合工艺，常用的分散剂组合是（）

A.聚乙烯醇（PVA）与甲基纤维素（MC）

B.十二烷基硫酸钠（SDS）与Span-80

C.邻苯二甲酸二辛酯（DOP）与硬脂酸钙

D.过氧化二苯甲酰（BPO）与偶氮二异丁腈（AIBN）

9.自由基聚合中，分子量调节剂（如硫醇）的作用机理是（）

A.与链自由基发生偶合终止

B.与链自由基发生歧化终止

C.通过链转移反应限制链增长长度

D.提高引发剂分解速率以增加自由基浓度

10.制备尼龙-66（聚己二酰己二胺）时，聚合工艺中需先制备“尼龙盐”的主要原因是（）

A.提高单体纯度

B.确保己二酸与己二胺等物质的量比

C.降低反应活化能

D.增加单体在反应体系中的溶解度

二、填空题（每空1分，共20分）

1.高聚物合成工艺中，根据单体与聚合物的组成差异，聚合反应可分为______和______两大类。

2.本体聚合的主要优点是产物纯度高、工艺简单，缺点是______难以移除，易导致______。

3.溶液聚合中，溶剂的选择需考虑______、______和对聚合反应的影响（如链转移作用）。

4.自由基聚合的动力学链长（ν）与引发剂浓度（[I]）的______次方成反比，与单体浓度（[M]）的______次方成正比。

5.缩聚反应的分子量分布符合______分布，其重均分子量（Mw）与数均分子量（Mn）的比值为______（当反应程度p→1时）。

6.乳液聚合的三个阶段为______、______和______，其中______阶段是聚合物主要生成阶段。

7.工业上生产聚丙烯（PP）时，常用的催化剂是______，其作用是通过______机理实现立构规整聚合。

8.聚氨酯（PU）的合成采用______聚合机理，其关键单体是______和______。

9.为提高丁苯橡胶（SBR）的硫化性能，工业上常采用______聚合工艺，以控制共聚物的______和分子量分布。

三、简答题（每题8分，共40分）

1.比较悬浮聚合与乳液聚合的异同点（从分散介质、分散剂、聚合场所、产物特征四方面分析）。

2.自由基聚合中，“自动加速现象”（凝胶效应）产生的原因及对聚合产物的影响。

3.缩聚反应中，影响产物分子量的主要因素有哪些？工业上可通过哪些措施提高缩聚物的分子量？

4.配位聚合与自由基聚合的主要区别（从催化剂、聚合机理、产物结构三方面说明）。

5.工业上生产涤纶（PET，聚对苯二甲酸乙二醇酯）时，为何采用“酯交换-缩聚”两步法工艺？

四、计算题（10分）

某自由基聚合体系中，单体浓度[M]=5mol/L，引发剂浓度[I]=0.01mol/L，引发剂分解速率常数kd=2×10??s?1，链增长速率常数kp=1×103L/(mol·s)，链终止速率常数kt=1×10?L/(mol·s)，引