精细有机合成工艺过程的检测与控制.pptVIP

精细有机化工工艺过程检测与控制

通过化学和物理手段

对生产工艺过程中的化学反应进程和物料分布

进行跟踪、分析和调控，

以促使反应以最大的可能沿预定的路线，产生目标产品;色谱技术

化学分析

物理分析

仪器分析;色谱技术起源;

固定相——除了固体，还可以是液体

流动相——液体或气体

色谱柱——各种材质和尺寸

被分离组分——不仅有色物质

;四、色谱法的分类;按固定相的形态分类;分配色谱

吸附色谱

离子交换色谱

空间排阻色谱

毛细管色谱法;分配色谱法;固定相和流动相;正相色谱

固定相极性大于流动相极性,主要分离极性样品.极性弱的组分

先被洗脱，极性强的组分后被洗脱。;吸附色谱法

分离原理

各组分与流动相分子争夺吸附剂表面活性中心,利用吸附剂对不同组分的吸附能力差异而实现分离.经过吸附、解吸、再吸附、再解吸……最后混合物得到分离.

;固定相及其选择

固定相是表面具有许多吸附中心的吸附剂，常用吸附剂硅胶表面的硅醇基为吸附中心。经典液相柱色谱和薄层色谱使用一般硅胶，高效液相色谱常用球型或无定型全多孔硅胶和堆积硅珠。

（1）对吸附剂的要求

①有大的表面积和足够的吸附能力；

②对不同的化学成分有不同的吸附力，能较好地把混合物分开；

③与流动相、溶剂及样品中各成分不起化学反应；

④在所用的溶剂及流动相中不溶解；

⑤颗粒均匀，操作过程中不会碎裂。;流动相及其选择

（1）要求

①应使用较纯试剂，含杂质会影响洗脱能力

②与样品或吸附剂不发生化学反应

③能溶解样品中各成分，且各被分离组分有不同的K值

④粘度小，易流动

流动相

流动相的洗脱能力主要由其极性决定，极性强的流动相分子占据极性中心的能力强，洗脱能力就强。流动相的选择要依据样品的极性、吸附剂的活性而定。;（3）常用溶剂的极性

石油醚环己烷二硫化碳四氯化碳三氯乙烷苯甲苯二氯甲烷乙醚氯仿乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇吡啶酸水

（4）流动相的选择

用硅???或氧化铝作色谱分离时，如被测成分极性较大，用活性较低的吸附剂，极性较大的冲洗剂；被测成分极性较小，选用活性较强的吸附剂，极性较小的冲洗剂

;洗脱顺序

吸附弱的组分先被洗脱，吸附强的组分后被洗脱。吸附的强弱与组分的性质(极性、取代基的类型和数目、构型）有关。

一般规律是：

①非极性化合物，吸附弱。

②基本母核相同，分子中取代基的极性越强，或极性基团越多，分子极性越强(但要考虑其他因素的影响)，吸附能力越强。

③分子中双键数越多，则吸附力越强。

④能形成分子内氢键的化合物，其吸附能力降低。;常见化合物的吸附能力的顺序如下：

烷烃(-CH3、-CH2-)烯烃(-CH=CH-)醚类(-OCH3)

硝基化合物(-NO2)二甲胺(-N(CH3)2)酯类(-COOR)

酮类(C=O)醛类(-CHO)硫醇(-SH)胺类(-NH2)

酰胺(-NHCOCH3)醇类(-OH)酚类(Ar-OH)羧酸类(-COOH)

;离子交换色谱法

要求：

固定相→离子交换树脂

流动相→水为溶剂的缓冲溶液

被分离组分→离子型的有机物或无机物

1.分离原理;固定相和流动相

固定相是离子交换剂——常见的是离子交换树脂，是具有网状立体结构高分子的聚合物。如，苯乙烯和二乙烯苯聚合，其中二乙烯苯是交联剂。

交联度(degreeofcrosslinking)——指交联剂在原料中所占总重量的百分比

理论交换容量(exchangecapacity)——每克干树脂能交换离子的毫摩尔数

粒度——指离子交换树脂颗粒的大小，一般以溶胀态所能通过的筛孔来表示。

流动相——水、缓冲溶液、或加入少量的乙醇、四氢呋喃、乙腈等有机溶剂，提高选择性;影响保留行为的因素

(1)溶质离子的电荷和水合半径：价态高，K大；同价离子，水合离子半径增大，K小。

常见阳离子在交换树脂上的交换顺序是：

Fe3+A13+Ba2+≥pb2+Sr2+Ca2+Ni2+Cd2+≥Cu2+≥C02+≥Mg2+≥Zn2+≥Mn2+Ag+Cs+Rb+K+≥NH4+Na+H+Li+

常见阴离子在交换树脂上的交换顺序通常为：

柠檬酸根P043-S042-I-NO3SCN-NO2-C1-HCO3-CH3COO-OHF-

;空间排阻色谱法

要求：

固定相→多孔性凝胶

流动相→水——凝胶过滤色谱

流动相→有机溶剂——凝胶渗透色谱

分离机制;固定相和流动相

固定相多孔凝胶

平均孔径：凝胶孔径大小。

排斥极限：不能渗透进入凝胶的任何孔隙的某分子量。

分子量范围：排斥极限(KP=0)与全渗透点(KP=1)之间的分子量范围。

选择凝胶