高考化学核心突破 专题02 物构结构与性质之疑难杂症核心突破（选必2）.pdfVIP

专题02物构结构与性质之疑难杂症（1）

知识点一晶胞空隙问题

1）空隙类型

四面体空隙：4个A原子构成一个四面体，B原子在这个四面体里面，那我们就会称B原子填

充到了有A原子形成的四面体空隙。这种空隙位置一般都在体对角线的四分之一的位置。

八面体空隙：6个A原子构成一个八面体，B原子在这个八面体里面，那我们就会称B原子填

充到了A原子形成的八面体空隙。这种空隙位置一般都在体心、棱心，在棱心的时候，因为

它属于四个晶胞共同的空隙，所以我们只算1/4个空隙。

2）空隙填充率：

一般空隙问题经常都是在面心立方晶胞中进行考查，在这样的一个晶胞中，四面体空隙有8

个，八面体空隙有4个，所以所谓的空隙填充率就是填充的正四面体（正八面体）空隙数/总

正四面体（正八面体）空隙数。

以下是常规的空隙类型与填充率总结：

NaCl型CsCl型立方ZnS型（闪锌矿）

阳离子填充在阴离子构成阳离子是填充在阴离子阴离子形成了八个正四面体空隙，阳

的八面体空隙，填充率形成的立方体空隙中，填离子填充在四个互不相邻的正四面

100%充率也是100%体体空隙中的，所以填充率是50%

六方ZnS型（纤维锌矿）

阴离子以六方最密堆积，阳离子占据了一半的阳离子围成的阳离子占据了一半的阳

阳离子占据了所有正四面正四面体空隙，填充率是50%；阴离子围成的八面体空隙，

体空隙的一半，填充率是离子占据了所有阳离子围成的正四填充率是50%

50%面体空隙，填充率是100%

【立马见效】

1.AgO晶体的立方晶胞如图I所示，该晶胞中表示O2-的是___(填“A”或“B”)，由B构成的空间构型为___，

2

其晶胞的俯视图如图II所示，其中A的坐标参数为(0，0，1)，则B的坐标参数为___。

313

答案：A正四面体(，，)

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2.在某种含镁、镍、碳3种元素的超导材料晶体中，镁原子和镍原子一起以立方最密堆积方式形成有序结构。

结构中的两种八面体空隙，一种完全由镍原子构成，另种由镍原子和镁原子共同构成，碳原子只填充在由

镍原子构成的八面体空隙中，晶胞如图IV所示。

①组成该晶体的化学式为___。

②完全由镍原子构成的八面体空隙与由镍原子和镁原子共同构成的八面体空隙的数量比为。

___

③若取碳原子为晶胞顶点，则镍原子位于晶胞的位置。

___

答案：MgNiC1：3棱心

3

3.磷青铜晶体的晶胞结构如图所示。原子分数坐标可表示晶胞内部各原子的相对位置，图中各原子分数坐标：

A为(0，0，0)；B为(0，1，1)；C为(1，1，0)；则D原子的分数坐标为_______。晶体中P原子位于由Cu

原子形成的_______空隙中

答案：(1/2，1，1/2)正八面体

4.FeTiO3的结构如图1所示，其中由O围成的___________(填“四面体空隙”或“八面体空隙”)被Fe占据，Ti

的配位数为。

___________

答案：八面体空隙12

下图是、两种元素化合物的六方晶胞图。用小黑球表示，用大白球表示。

5.XYXY

占有围成的何类空隙中？空隙占有率是多少？

XY_______

答案：X占有Y围成的正八面体空隙中空隙占有率为50%

6.FeO晶体中，O2-的重复排列方式如图所示，该排列方式中存在着如由1、3、6、7的O2-围成的正四面体

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空隙和3、6、7、8、9、12的O2-围成的正八面体空隙