2025年大学《能源化学》专业题库—— 能源转化的化学反应机理探究.docxVIP

2025年大学《能源化学》专业题库——能源转化的化学反应机理探究

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述燃烧反应中链式反应的概念，并举例说明链的引发、传播和终止步骤。在讨论中，请指出催化剂在链式反应中可能扮演的角色。

二、

以质子交换膜（PEM）燃料电池为例，详细描述其阴极（还原反应）的化学反应机理。请包括关键的反应步骤、参与的物种（如催化剂表面络合物）、以及影响该过程动力学的主要因素。

三、

比较光合作用与电解水制氢在能量转化效率方面的主要差异。从化学反应机理的角度，分析制约电解水制氢效率的关键环节，并提出至少两种可能的改进思路，说明其机理依据。

四、

某研究小组发现了一种新型的非贵金属电催化剂，用于加速析氢反应（HER）。请根据过渡态理论，阐述设计此类催化剂时需要考虑的关键化学原理。并简述如何通过分析反应路径的能量变化图（无需实际绘制）来评价该催化剂的潜在活性。

五、

设想一种利用太阳光直接分解二氧化碳生成甲烷（Syngas的前体）的化学反应途径。请提出一个可能的基元反应序列，构成该过程的化学反应机理。在描述中，说明涉及的关键氧化还原半反应以及能量转换的需求。

试卷答案

一、

答案：

燃烧反应中的链式反应是指燃烧过程中，由初始的链引发步骤产生的高活性中间体（如自由基），通过一系列连续的链传播步骤，不断消耗反应物、生成产物，并最终通过链终止步骤转化为稳定分子，从而维持燃烧过程的连锁反应。

*链引发：在热、光或催化剂作用下，反应物分子发生解离或重组，产生高活性中间体（如H·,OH·,CH3·等自由基）。例如，烷烃热解：CH4→CH3·+H·。

*链传播：高活性中间体与反应物分子碰撞，引发新的反应，生成产物，并释放出新的高活性中间体，使反应链得以延续。例如，H·+O2→HO2·；HO2·+H2→H2O+OH·。

*链终止：两个高活性中间体碰撞或与容器壁碰撞，能量耗散，转化为稳定分子，使反应链中断。例如，H·+OH·→H2O；2H·→H2。

催化剂在链式反应中的作用：

1.降低链引发所需的活化能，提高高活性中间体的产率。

2.改变链传播步骤的活化能，可能加速某些链传播步骤或抑制副反应链传播步骤。

3.参与链终止步骤，加速稳定产物的生成，从而改变反应的总速率和选择性。

解析思路：

本题考察对链式反应基本概念的掌握。首先需清晰定义链式反应。然后必须按顺序准确阐述链引发、链传播、链终止三个核心步骤，并最好能结合具体反应实例（如烷烃燃烧）进行说明。最后，要专门讨论催化剂在链式反应全过程中的多功能角色，包括对引发、传播、终止步骤的影响。

二、

答案：

PEM燃料电池阴极的反应是氧气的还原反应，其总反应式为：O2+4H++4e-→2H2O。

典型的化学反应机理（四电子机理）如下：

1.氧气在催化剂（如铂）表面吸附：O2+*→O2*（*代表催化剂表面活性位点）。

2.氧分子解离：O2*→O*+O*。

3.第一个氧原子获得一个电子并吸附：O*+e-→O*·。

4.第二个氧原子获得一个电子并吸附：O*·+e-→O*。

5.第二个吸附的氧原子与质子结合形成水并脱附：O*+2H++e-→H2O+*。

6.第一个吸附的氧原子与质子和电子结合形成水并脱附：O*·+2H++e-→H2O+*。

最终，两个水分子脱附，释放四个质子和四个电子。

影响阴极动力学的主要因素包括：

1.催化剂的本征活性：催化剂对上述步骤（尤其是步骤2和3）的活化能影响巨大。

2.氧气浓度：影响氧气扩散到催化剂表面的速率。

3.质子浓度（pH值）：影响质子参与步骤5和6的速率。

4.温度：影响各步反应的速率常数。

5.电位：影响吸附和脱附平衡以及电子转移的驱动力。

解析思路：

本题要求详细描述PEMFC阴极机理。需要记住典型的四电子机理的各个步骤，并清楚说明每步的反应物、产物、参与的物种（特别是催化剂表面吸附物种）以及涉及的反应类型（吸附、解离、氧化还原）。同时，需要准确列出影响该过程动力学的主要外部因素（浓度、温度、电位等）及其作用原理。

三、

答案：

差异比较：

*光合作用：效率相对较高（理论光能利用率可达10-30%），利用太阳能这一可持续能源，过程复杂，涉及光能捕获、电子传递、碳固定等多个步骤，由生物大分子（色素、酶）催化。

*电解水制氢：效率相对较低（通常在70-90%电能利用率，但整体能量转化效率受限于初始电能来源），需要消耗外部电能，过程相对简单（2H2O→2H2+O2），由电催化剂催化。

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