第三章 中间体及重要的单元反应.pptVIP

第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日反应途径：1．芳烃环上氢原子的取代反应：如磺化反应－SO3Na卤化反应－X硝化和亚硝化反应－NO2、－NO第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日2.将芳环上已有的取代基转变为另一种取代基的反应：氨基化反应：N－酰基化反应：羟基化反应：重氮化反应：第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日3．形成杂环及新碳环的反应：（1）采用成环缩合反应，即闭环或环化，主要形成五元环或六元环（2）分子重排反应第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日§2重要的单元反应一、亲电取代反应和取代基的引入1.卤化反应：主要引入Cl、Br，其中氯化反应常用于苯系中间体，溴化反应常用于蒽醌系中间体。目的：改善染料染色性能，提高染色牢度。通过卤素引入其他基团通过卤素进行成环缩合反应第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日苯系卤化反应：蒽醌系卤化反应：第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日2．硝化反应目的：硝基是染料重要的取代基和发色团，可加深染料颜色。通过硝基引入其他基团，如氨基。在染料分子中硝基一般直接连接在芳环上。硝化剂：硝酸＋硫酸（混酸）第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日3．磺化反应目的：引入磺酸基，赋予染料水溶性；染料通过磺酸基与蛋白质纤维中的氨基形成盐键结合；通过磺酸基置换成其他基团，如－OH、－NH2、－Cl、－CN等。磺化试剂：浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫和氯磺酸。第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日蒽醌：反应活泼性差，采用发烟硫酸进行磺化第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日二、亲核取代反应和取代基的转换在染料中间体中，有许多基团不能直接引入，需通过芳环上已有取代基的置换或转换而得到。有些芳香族化合物的亲核取代反应发生在非芳环的原子上，如烃化、芳基化、氨化等反应。第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日1.胺化反应目的：在染料分子中引入－NH2，使染料颜色加深；提高染料与纤维的亲和力或直接性；通过氨基引入其他基团；生成杂环结构；通过芳胺的重氮化、偶合反应，制备偶氮染料。第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日（1）硝基还原反应还原剂：Fe＋HClH2/PtNa2S较温和的还原剂第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日第15页，共27页，星期日，2025年，2月5日（2）氨解反应对于采用硝化—还原法无法引入氨基的化合物，可采用氨解法。主要是－Cl、―SO3H、―OH的氨解反应。（可进行-OH与-NH2的相互转换）第16页，共27页，星期日，2025年，2月5日2.羟基化反应目的：在染料分子中引入－OH，使染料颜色加深；提高染料与纤维的亲和力或直接性；羟基具有媒染特性；通过羟基引入其他基团；含羟基的芳香化合物可作为偶合组分，通过偶合反应，制备偶氮染料。第17页，共27页，星期日，2025年，2月5日（1）磺酸基碱熔反应（2）置换反应第18页，共27页，星期日，2025年，2月5日3．烷基化反应和芳基化反应目的：在染料分子中引入烷基和芳基，改善染料的染色牢度和溶解性能；在－OH和－NH2上引入烷基和芳基，使染料的颜色加深提高染料的耐酸、碱稳定性。第19页，共27页，星期日，2025年，2月5日