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智能界面材料：刺激响应性聚合物刷的合成、表征与应用研究

一、引言

（一）刺激响应性聚合物刷的定义与特性

刺激响应性聚合物刷是一种极为独特的材料体系，从微观结构来看，它是通过将聚合物分子链的一端以锚定的方式紧密连接在固体界面上，而另一端则处于相对自由的状态，众多这样的聚合物链密集排列，从而形成了类似“刷子”形状的高密度聚合物层。这种特殊的结构赋予了它一系列非凡的特性。

其最显著的特性之一便是对外部刺激的高度敏感性和可逆响应性。当外界环境中的温度、pH值、光照、溶剂等条件发生变化时，聚合物刷的分子链构象会相应地产生可逆改变。以温度响应性聚合物刷为例，当温度升高或降低时，聚合物链中的亲水基团与疏水基团之间的相互作用会发生变化。在低温下，亲水基团与水分子之间形成较强的氢键，使得聚合物链伸展，表现出亲水性；而在高温下，疏水基团之间的相互作用增强，聚合物链收缩，亲水性降低。这种分子链构象的变化进而会导致材料表面的物理化学性质发生显著改变，如润湿性、粘附性、溶胀度等。在润湿性方面，当聚合物刷从亲水性构象转变为疏水性构象时，材料表面对水的接触角会增大，反之则减小。

此外，刺激响应性聚合物刷还兼具聚合物本身的柔性以及界面工程所赋予的可控性。聚合物的柔性使得材料能够在一定程度上发生形变，适应不同的应用场景；而界面工程的可控性则保证了在制备过程中，可以精确地调控聚合物刷的结构、组成和性能，满足特定的功能需求。

（二）研究意义与应用前景

刺激响应性聚合物刷的研究具有重大的科学意义和广泛的应用价值，它宛如一座桥梁，紧密地连接起宏观基体与微观环境。在生物医学领域，其展现出了巨大的应用潜力。在药物控释方面，通过对聚合物刷进行设计，使其能够对肿瘤微环境中的特定刺激（如pH值、温度、酶等）产生响应，可以实现药物的精准释放。肿瘤组织的pH值通常比正常组织略低，pH响应性聚合物刷包裹的药物载体在进入肿瘤组织后，由于环境pH值的变化，聚合物刷的结构发生改变，从而将药物释放出来，提高药物的疗效，同时减少对正常组织的副作用。在组织工程中，刺激响应性聚合物刷可以作为细胞培养的支架材料，通过外界刺激来调控支架的表面性质，促进细胞的粘附、增殖和分化，为组织修复和再生提供良好的微环境。

在环境科学领域，刺激响应性聚合物刷可用于污染物吸附。对于一些对温度或pH值敏感的聚合物刷，当环境中的污染物浓度发生变化时，通过调节温度或pH值，可以使聚合物刷的结构发生变化，从而增强对污染物的吸附能力。在处理含重金属离子的废水时，利用对特定金属离子具有响应性的聚合物刷，当遇到目标重金属离子时，聚合物刷会发生结构变化，将金属离子吸附在表面，实现废水的净化。

在微纳器件领域，刺激响应性聚合物刷在传感器方面有着重要应用。例如，基于光响应性聚合物刷的传感器，当受到特定波长的光照时，聚合物刷的电学性质会发生改变，从而可以将光信号转化为电信号，用于检测环境中的光强度、光波长等参数。刺激响应性聚合物刷能够通过精准的设计实现对复杂环境的特异性响应，这一特性推动了传统材料向智能化、功能化的方向转型升级，为众多领域的发展开辟了新的道路，具有广阔的应用前景。

二、刺激响应性聚合物刷的合成策略

（一）可控自由基聚合技术

1.表面引发原子转移自由基聚合（SI-ATRP）

表面引发原子转移自由基聚合（SI-ATRP）是制备刺激响应性聚合物刷的一种重要方法。在该技术中，ω-(2-溴异丁酰胺基)烷基硅烷偶联剂作为引发剂，通过均相体系在基片表面接枝N,N-二胺基甲基丙烯酸乙酯类单体。华东理工大学的专利技术在这方面具有创新性的成果，通过精确调节引发剂组装密度与单体浓度，能够实现对刷层接枝密度和膜厚度的精准控制。刷层接枝密度可在0.1-1.0链/nm2的范围内精确调控，膜厚度则能在10-100nm之间灵活调整，由此获得的聚合物刷膜展现出对温度、pH、盐和溶剂的多重响应特性。这种多重响应特性使得聚合物刷在不同的环境条件下都能发挥独特的作用。在药物控释体系中，温度和pH值的变化可以触发聚合物刷的结构变化，从而实现药物的可控释放；在生物传感器中，盐浓度和溶剂的改变可能影响聚合物刷与生物分子的相互作用，进而实现对生物分子的检测。此外，SI-ATRP反应条件相对温和，反应温度一般在室温-80℃之间，聚合效率高，可达90%以上，这为其大规模应用提供了有利条件。

2.可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）

可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）凭借其独特的优势，成为制备复杂结构聚合物刷的有效手段。该技术对氧气具有良好的兼容性，这使得反应可以在相对宽松的环境条件下进行，无需严格的无氧操作，降低了实验难度和成本。同时，它对宽官能团具有广泛的适应性，能够聚合多种