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*共62页第*页双原子分子单原子分子平动自由度t=3r=0平动自由度t=3转动自由度r=2三原子分子平动自由度t=3转动自由度r=3是总自由度在常温(<500k)下,我们通常认为分子是刚性的,即不计其振动的自由度。第30页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页二、能量均分定理理想气体分子的平均动能气体分子沿x,y,z三个方向运动的平均平动动能完全相等,可以认为分子的平均平动动能均匀分配在每一个平动自由度上。第31页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页(2)平衡态各自由度地位相等?每一转动自由度每一振动自由度也具有与平动自由度相同的平均动能,其值也为条件:在温度为T的平衡态下(1)每一平动自由度具有相同的平均动能每一平动自由度的平均动能为表述在温度为T的平衡态下物质(汽液固)分子每个自由度具有相同的平均动能其值为A能量分配没有占优势的自由度B注意红框框中“词”的物理含义物质:对象无限制---普遍性的一面平衡态:对状态的限制平均动能:平均----统计的结果这个结论称为能量均分定理讨论第32页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页C由能均分原理可得平衡态下每个分子的平均动能D关于振动自由度(分子中原子之间距离的变化)简谐振动E一个分子的总平均能量每个振动自由度还具有kT/2的平均势能第33页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页一般:刚性T低于几千K振动自由度冻结T低于几十K转动自由度冻结只有平动一般温度分子内原子间距不会变化?振动自由度S=0即刚性分子刚性分子的平均能量只包括平均动能刚性单原子分子双原子分子多原子分子第34页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页分子的平均能量单原子分子303双原子分子325多原子分子336刚性分子能量自由度分子自由度平动转动总第35页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页三、理想气体的内能N个粒子组成的系统分子热运动能量对于理想气体分子间作用力系统内所有分子的能量和分子间作用的势能之总合内能定义:所以分子间作用势能之和为零理想气体的内能=所有分子的热运动动能之总和包括分子平动(动能)、转动(动能)和振动(动能、势能)第36页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页所以1mol理想气体的内能因为每个分子的总平均动能为质量为摩尔质量为的理想气体的内能为玻尔兹曼常量单原子分子气体的内能双原子分子气体的内能多原子分子气体的内能第37页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页上述结果说明:★“理想气体的内能只是温度的单值函数”这一性质作为理想气体的定义内容之一★一定质量的理想气体在不同的变化过程中,只要温度的变化量相等,则它的内能变化也相同,与过程无关★一定质量的理想气体的内能完全决定于分子的自由度和气体的热力学温度,而与气体的体积和压强无关。忽略了势能第38页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页7.6麦克斯韦速率分布规律平衡态下,理想气体分子速度分布是有规律的,这个规律叫麦克斯韦速度分布律。若不考虑分子速度的方向,只考虑按速率的分布,则叫麦克斯韦速率分布律。采用统计的说明方法:即指出在总数为N的分子中,具有各种速率的分子各有多少或它们各占分子总数的百分比多大。--分子按速率的分布。:分子总数分子速率分布图一、速率分布函数第39页,共62页,星期日,2025年,2月5日*共62页第*页表示速率在区间的分子数占总数的百分比。它在各速率区间是不相同的,即它应该是速率的函数。同时在足够小时,它还应和区间的大小成正比。为速率在区间的分子数.分布函数或表示在温度为的平衡状态下,速率在附近单位速率区间的分子数占总数的百分比。其值
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