基于MIL-101系列金属有机框架纳米材料电化学传感器的构建和应用.pdfVIP

摘要

金属有机框架材料(Metalorganicframework，MOF)作为多孔材料中的新生力量，具有比

表面积大、活性位点多等优点，被广泛应用于催化、气体储存和分离、电化学等领域。然而

MOF材料本身导电性能较差，直接用于电化学检测不能取得良好的效果。而在MOF内包埋

贵金属元素，利用贵金属材料良好的导电性和MOF材料超强的负载能力，能有效改善电化学

检测的灵敏度。本论文采用水热法合成了MIL-101系列金属有机框架材料，并分别采用电沉

积法和双溶剂法包埋金纳米颗粒，构建了用于对苯二酚和多巴胺检测的电化学生物传感器。

主要工作内容如下：

(1)首先通过水热法合成铬基金属有机框架材料(Chrome-basedmaterialsofinstitute

lavoiser-101,MIL-101(Cr))，并对合成的MIL-101(Cr)进行了扫描电子显微镜测试。然后采用滴

涂法将MIL-101(Cr)悬浮液(含有0.1%壳聚糖)滴涂在玻碳电极(Glassycarbonelectrode，GCE)

表面得到表面滴涂有MIL-101(Cr)的玻碳电极(MIL-101(Cr)/GCE)。接着以氯金酸作为离子源

通过电沉积法将金纳米颗粒修饰在MIL-101(Cr)/GCE电表面，形成纳米金和MIL-101(Cr)/GCE

复合电极(Au/MIL-101(Cr)/GCE)。对实验条件如：检测pH、氯金酸浓度、电沉积圈数和滴涂

量等进行了优化。采用循环伏安法和交流阻抗法对Au/MIL-101(Cr)/GCE的电化学性能进行

了评估。实验结果表明该传感器对对苯二酚具有良好的电催化性能，据此建立了对苯二酚检

测的电化学传感器，线性范围和检测限分别为1-350μM和0.3μM。最后将该传感器用于实

际水样中对苯二酚的检测，回收率为96.5-106.8%，效果良好。

(2)首先通过水热法合成铁基金属有机框架材料(Ferrum-basedmaterialsofinstitutelavoiser-

101,MIL-101(Fe))，然后通过双溶剂法引入金纳米粒子得到孔道内有金纳米颗粒的MIL-101(Fe)

复合材料(Au@MIL-101(Fe))。采用滴涂法将上述材料悬浮液(含有0.1%壳聚糖)修饰到玻碳电

极表面得到表面滴涂有Au@MIL-101(Fe)的玻碳电极(Au@MIL-101(Fe)/GCE)，并以此构建多

巴胺电化学传感器。采用交流阻抗法和循环伏安法对该电化学传感器进行表征，并对其电催

化性能进行研究。结果表明该传感器对多巴胺具有良好的电催化性能，据此建立了检测多巴

胺的电化学传感器。通过对多巴胺的标准曲线的建立，确定了多巴胺的线性范围为5-100μM

和150-500μM，检测限为1.43μM，结果令人满意。

关键词：MIL-101，双溶剂法，电沉积，金纳米颗粒，电化学传感器，对苯二酚，多巴胺

ABSTRACT

Asanewforceinporousmaterials,metalorganicframework(MOF)materialshavebeenwidely

usedincatalysis,gasstorageandseparation,electrochemistryandotherfiledsduetotheirlarge

specificsurfaceareaandlargenumberofactivesites.However,thedirectuseofMOFin

electrochemicaldetectioncannotachievegoodresultsbecauseoftheirpoorconductivity.By

incorpationofnoblemetalelements,thedetectionsensitivitywillbeeffectivelyimprovedby

combiningthegoodcondu