配位化学的发展史及配合物的结构和命名.pptVIP

6.配位数为7（很少见）：[ZrF7]3-，[HfF7]3-（五角双锥）[TaF7]2-，[NbF7]2-（单帽三角棱柱）[NbOF6]3-（单帽八面体）第58页，共91页，星期日，2025年，2月5日可以发现：①在中心离子周围的七个配位原子所构成的几何体远比其它配位形式所构成的几何体对称性要差得多。②这些低对称性结构要比其它几何体更易发生畸变,在溶液中极易发生分子内重排。③含七个相同单齿配体的配合物数量极少,含有两个或两个以上不同配位原子所组成的七配位配合物更趋稳定,结果又加剧了配位多面体的畸变。第59页，共91页，星期日，2025年，2月5日具有八和八以上的配位体的配合物都是高配位化合物。一般而言,形成高配位化合物必须具行以下四个条件。①中心金属离子体积较大,而配体要小,以便减小空间位阻;②中心金属离子的d电子数一般较少，一方面可获得较多的配位场稳定化能,另一方面也能减少d电子与配体电子间的相互排斥作用;③中心金属离子的氧化数较高;④配体电负性大,变形性小。7高配位数配合物第60页，共91页，星期日，2025年，2月5日综合以上条件,高配位的配位物,其中心离子通常是有d0～d2电子构型的第二、三过渡系列的离子及镧系、锕系元素离子,而且它们的氧化态一般大于＋3；而常见的配体主要是F－、O2－、CN－、NO3－、NCS－、H2O等。第61页，共91页，星期日，2025年，2月5日八配位的几何构型有五种基本方式：其中最常的是四方反棱柱体和十二面体。四方反棱柱体十二面体立方体双帽三角棱柱体六角双锥第62页，共91页，星期日，2025年，2月5日九配位的理想几何构型是三帽三角棱柱体，即在三角棱柱的三个矩形柱面中心的垂线上，分别加上一个帽子；另外一种构型是单帽四方反棱柱体，帽子在矩形的上面。三帽三角棱柱体单帽四方反棱柱体第63页，共91页，星期日，2025年，2月5日双帽四方反棱柱体双帽12面体配位数为10的配位多面体是复杂的,通常遇到的有双帽四方反棱柱体和双帽12面体。单帽五角单帽五角反棱柱体棱柱体十一配位的化合物极少,理论上计算表明,配位数为十一的配合物很难具有某个理想的配位多面体。可能为单帽五角棱柱体或单帽五角反棱柱体,常见于大环配位体和体积很小的双齿硝酸根组成的络合物中。第64页，共91页，星期日，2025年，2月5日分子是个双齿配位体,配位原子是两个N原子,是个非常优秀的配体。卟啉(Porphyrin)，其中的8个R基团都为H的化合物叫卟吩(Porphine)。它们都是四齿配位体,配位原子是4个N原子(具有孤对电子的两个N原子和H+解离后留下孤对电子的两个N原子)。第26页，共91页，星期日，2025年，2月5日叶绿素(chlorophyllsa)是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。叶绿素是一种绿色色素,它能吸收太阳光的能量,并将储存的能量导入碳水化合物的化学键。第27页，共91页，星期日，2025年，2月5日血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成部分。Fe原子从血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1个N原子，圆盘上方键合的O2分子则来自空气。血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子，它与通过呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧输送至全身各个部位。第28页，共91页，星期日，2025年，2月5日②按键合电子的特征分配体：提供孤对电子与中心原子形成键如NH3、H2O、OH-、NH-酸配体：提供孤对电子给中心原子形成配键，同时配体具有对称性的空轨道接受中心原子的d电子，形成反馈键。配体：提供电子与中心原子形成键CO，CN-乙烯，乙炔等第29页，共91页，星期日，2025年，2月5日b：配位数：直接同中心离子（或原子）相连的配位原子数目叫中心离子（或原子）的配位数。①中心原子：中心原子（阳离子）电荷