污泥生物炭活化过硫酸盐降解酚类污染物效能及机制研究.pdfVIP

摘要

酚类化合物（PCs）是石油化工、煤炭开采和石油炼制等行业环境中的常

见污染物。非均相高级氧化技术（AOPs）能够高效且迅速地处理水体中的毒

性有机污染物。近期研究表明，使用碳基材料作为催化剂活化溶液中的氧化剂，

有助于避免反应过程中重金属催化剂产生的二次污染。与常规的均相反应不同，

非均相体系，尤其是以碳材料为基础的非均相体系，主要通过电子转移机制

（ETP）进行氧化，这一过程具有更高的选择性氧化能力。然而，最新研究发

现，在非均相AOPs的现有文献报告中存在电子等值不守恒的问题：加入的氧

化剂所获得的电子数量通常少于矿化有机污染物所释放的电子数量。这一发现

意味着在研究非均相AOPs研究中可能存在一些被忽略的降解路径。

本课题基于“处理处置”与“资源化”结合的设想，采用污水处理厂剩余

污泥为原始碳源，通过厌氧热解的方式制备出高催化活性的污泥生物炭

（SDBCs），并研究其在氧化剂不足情况下对PCs的降解效果。通过实验显示，

高温所得的SDBC-3能够活化极低含量的过二硫酸钾（PDS）实现水体当中的

苯酚高效降解（PDS:苯酚=2.2）。这归功于高温条件下SDBCs的比表面积的

增大及电阻率的降低。与此同时，Zeta电位显示SDBC-3在弱酸条件下具备正

值的表面电荷，这将有利于SDBC-3与溶液中的PDS阴离子结合生成中间复合

物SDBC-PDS*。

借助化学淬灭法、电子自旋共振法、特殊有机物探针法和溶剂替换等实验，

本研究排除了在SDBC-3/PDS体系当中自由基及单线态氧的作用。通过结合拉

曼光谱和原位同步辐射傅里叶红外光谱，实验证实了反应过程中SDBC-PDS*

的生成。借助电化学实验对SDBC-3/PDS体系当中的ETP进行了系统的讨论。

通过构建原电池实验对PDS与苯酚分隔开后反应的进行及外电路电流变化进行

探究。实验结果表明SDBC-3/PDS体系通过SDBC-3转移电子的方式实现水体

中污染物的降解，其中PDS与苯酚并不需要直接接触。

通过结合X射线光电子能谱，线性离子肼三重四级杆液相质谱联用等测试

手段，课题对反应前后SDBC-3和溶液进行研究。根据实验结果显示，反应过

程中苯酚通过界面偶联的方式生成低聚物并吸附于SDBC-3的界面。溶液中主

要剩余的副产物为苯酚被氧化生成的p-BQ，而SDBC-3界面部分低聚物可能

被进一步开环氧化并重新释放回溶液当中。实验证实了SDBC-3/PDS体系具备

广泛的酚类污染物降解的普适性，其中PCs的哈米特系数与半波电位跟其降解

速率具备有明显的线性关系。连续流实验证实了以SDBC-3作为催化剂的条件

下通入少量的PDS便能有效地延长体系对于苯酚的降解时长。通过实际水体和

实际高酚废水的降解实验结果表明SDBC-3/PDS体系具备较强的选择性氧化性

质和实际应用潜力。

关键词:污泥生物炭；酚类污染物；过二硫酸钾；电子转移；界面偶联

Abstract

Phenoliccompounds(PCs)arecommonpollutantsintheenvironmentsof

industriessuchaspetrochemical,coalmining,andoilrefining.Heterogeneous

advancedoxidationprocesses(AOPs)canefficientlyandrapidlytreattoxic

organicpollutantsinwaterbodies.Recentstudieshaveshownthatusingcarbon-

basedmaterialsascatalyststoactivateoxidantsinsolutionhelpsavoidsecondary

pollutioncausedbyheavymetalcatalystsduringthereactionprocess.Unlike

conventionalhomogeneousreactions,heter