第十章配位化合物.pptVIP

第1页，共16页，星期日，2025年，2月5日二、配合物的化学键与构型1、配位数CN=2采用SP或Sd杂化，直线型，如2、配位数CN=4①采用dSP2杂化，平面四方型，属内轨型，低自旋态，如②采用SP3杂化，正四面体，属外轨型，高自旋态，如3、配位数CN=6①采用SP3d2杂化，正八面体，属外轨型，高自旋态，如②采用d2SP3杂化，正八面体，属内轨型，低自旋态，如第2页，共16页，星期日，2025年，2月5日4、配合物的磁性①配合物的磁性用磁矩μ表示。μ与配合物的中央体（中心离子）拥有的成单电子数n的关系为：n：12345μ：1.732.833.874.905.92显然，测出μ值，即推出中央体有的成单电子数②利用μn推中央体是否有de重排：推中央体杂化类型，键型，分子构型①②③第3页，共16页，星期日，2025年，2月5日例：，测知μ=1.98BM，推理程序如下：①测μ=1.98n=1……配合物中Fe3+仅有1个成单电子②自由Fe3+d电子态为d5，即n0=5；nn0；中Fe3+实行3d电子重排：n0=5n=1自由Fe3+，d5配合中Fe3+，d1③推知，中Fe3+采取d2SP3杂化，形成内轨配键，低自旋态，构型为正八面体↑↑↑↑↑↓↑↓↑↑第4页，共16页，星期日，2025年，2月5日三、配位平衡1、配位平衡常数①稳定常数②不稳定数2、Kf的应用①以Kf比M~Lm稳性大小同类型M~Lm，M~Ln（m=n)，Kf大，则配合物稳定好，相反成立②求溶液中残留[Mm+]第5页，共16页，星期日，2025年，2月5日四、配位平衡移动1、酸效应与配位平衡——L=弱酸根、NH3等通式：显然给定M~Lm，Ka越小，酸越弱，Kj越大，即配合物稳定性被酸效应破坏的程度越大，配合物越不稳定。第6页，共16页，星期日，2025年，2月5日2、配位平衡与沉淀平衡①配合→沉淀转化通式：结论：给定配合物,Ksp越小,则配合物越易转化为沉淀。通常：求在M~Lm中加入沉淀剂，可否有沉淀产生求算步聚：从Kf式求出自由的[Mm+]求出[沉淀剂浓度]，算Qc比Ksp，QcKsp有沉淀，否则否。第7页，共16页，星期日，2025年，2月5日例：在0.1mol·l-1溶液中加入NH3·H2O至[NH3·H2O]=1mol·l-1，问是否有Cu(OH)2产生？解：①从Kf式求[Cu2+]：②求NH3·H2O提供的沉淀剂浓度③算∴有Cu(OH)2↓产生第8页，共16页，星期日，2025年，2月5日②沉淀→配合转化通式：M——沉淀剂n+mL=M~Lm+n沉淀剂结论：形成的配合物越稳定，Kf值越大，沉淀物越容易转化为配合物。通常：求算沉淀转化为配合物时所需要配体的浓度：求算步骤：推求[M~Lm]和[沉淀剂]浓度M——沉淀剂n+mL=M~Lm+n沉淀剂起始令：xmol·l-1Comol·l-1平衡：完全转化Co-mxxn·x※按上公式求平衡态时[L]※求配体L的越始浓度：（m·X为消耗浓度）第9页，共16页，星期日，2025年，2月5日例：使0.01mlAgBr完全溶解在1升NH3·H2O，求NH3·H2O的最低浓度：解：0.01Co平衡完全溶解Co-2×0.010.010.01mol·l-1第10页，共16页，星