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原子结构能级例题(带答案)

1.已知某原子的主量子数n=4，回答以下问题：

（1）该能层中角量子数l的可能取值有哪些？

（2）每个l对应的能级包含多少个原子轨道？

（3）n=4能层最多可容纳多少个电子？

分析：能层由主量子数n决定，n=4对应第四能层。角量子数l的取值范围是0到n-1，因此l=0,1,2,3，分别对应s、p、d、f能级。每个能级的轨道数由磁量子数m决定，m的取值为-l到+l，共2l+1个轨道。每个轨道最多容纳2个电子（自旋相反），因此能层最多容纳的电子数为2n2。

解答：

（1）l的可能取值为0、1、2、3（对应s、p、d、f能级）。

（2）l=0（s能级）：2×0+1=1个轨道；l=1（p能级）：2×1+1=3个轨道；l=2（d能级）：2×2+1=5个轨道；l=3（f能级）：2×3+1=7个轨道。

（3）n=4能层的总轨道数=1+3+5+7=16个，最多容纳电子数=16×2=32个（或直接用2n2=2×16=32）。

2.比较3d、4s、4p、5s能级的能量高低，并解释钾原子（Z=19）的电子排布为何是[Ar]4s1而非[Ar]3d1。

分析：多电子原子中，能级能量由n和l共同决定，可通过徐光宪规则（n+0.7l值越小，能量越低）判断。钾原子的核外电子需按能量由低到高填充，优先占据能量更低的能级。

解答：

计算各能级的n+0.7l值：

-3d：n=3，l=2，n+0.7l=3+1.4=4.4

-4s：n=4，l=0，n+0.7l=4+0=4.0

-4p：n=4，l=1，n+0.7l=4+0.7=4.7

-5s：n=5，l=0，n+0.7l=5+0=5.0

因此能量顺序为：4s3d4p5s。

钾原子序数为19，前18个电子填充至第三能层（[Ar]：1s22s22p?3s23p?），第19个电子需填充能量更低的4s能级（4s3d），故电子排布为[Ar]4s1。

3.写出基态钒原子（Z=23）的电子排布式、价电子排布式，并指出其在周期表中的位置（周期、族、区）；解释基态铬原子（Z=24）的电子排布为何是[Ar]3d?4s1而非[Ar]3d?4s2。

分析：钒原子序数23，需按能级顺序1s2s2p3s3p4s3d4p填充电子。价电子为参与化学反应的外层电子，对过渡元素而言，价电子包括最外层s轨道和次外层d轨道的电子。铬原子序数24，其电子排布需考虑洪特规则的特例：等价轨道（同一能级）中电子半满（如d?）、全满（d1?）或全空（d?）时更稳定。

解答：

（1）钒原子（Z=23）的电子排布式：

1s22s22p?3s23p?4s23d3（注：填充顺序为4s先于3d，故4s写在3d前）。

价电子排布式：3d34s2（价电子为4s和3d轨道的电子）。

周期表位置：第四周期（n=4为最外层），VB族（价电子数=3+2=5，对应第5副族），d区（价电子包含d轨道）。

（2）铬原子（Z=24）若按构造原理填充，应为[Ar]3d?4s2，但实际排布为[Ar]3d?4s1。原因是3d轨道有5个等价轨道，当填充5个电子时（半满），每个轨道各有一个自旋平行的电子，体系能量更低（洪特规则特例）。相比之下，3d?4s2的排布中，3d轨道未达到半满，能量较高，因此更稳定的排布是3d?4s1。

4.比较第三周期元素钠（Na）、镁（Mg）、铝（Al）、硅（Si）、磷（P）、硫（S）、氯（Cl）的第一电离能大小顺序，并解释镁与铝、磷与硫之间的异常现象。

分析：第一电离能（I?）是气态原子失去一个电子所需的最小能量，通常随原子序数递增而增大（核电荷数增加，原子半径减小，核对外层电子吸引力增强）。但当价电子排布处于全满（如s2）或半满（如p3）时，体系更稳定，I?会高于相邻元素。

解答：

第三周期元素I?顺序：NaAlMgSiSPCl。

异常现象解释：

（1）Mg（[Ne]3s2）的I?大于Al（[Ne]3s23p1）：Mg的3s轨道全满，电子云对称性高，能量低；Al的3p轨道仅1个电子，能量较高，失去p电子更易，故I?(Mg)I?(Al)。

（2）P（[Ne]3s23p3）的I?大于S（[Ne]3s23p?）：P的3p轨道半满（3个电子各占一个轨道，自旋平行），稳定性高；S的3p轨道有4个电子，其中一个轨道填充2个电子（自旋相反），电子间排斥增强，能量较高，故I?(P)I?(S)。

5.氢原子的电子从n=5能级跃迁到n=2能级时，计算释放的光子能量（以eV为单位）、频率和波长（已知里德伯常量R=1.097×10?m?1，普朗克常量h=6.626×10?3