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液体饱和蒸气压的测定
一、实验目的
1.掌握用静态法测定液体(乙醇或水)不同温度下的蒸气压的实验原理。
2.熟悉液体饱和蒸气压的定义及气液两相平衡的概念。了解纯液体饱和蒸气压与温度的关系:克拉贝龙-克劳修斯方程式。
3.学会图解法求摩尔汽化热和正常沸点。
二、实验原理
液体的饱和蒸气压是指在一定温度下,气液两相平衡时蒸气的压力。处于一定温度下的纯液体,其中动能较大的分子,要不断地从液体表面逸出变成蒸气,此过程称为蒸发;与此同时,也会有蒸气分子回到液体中,此过程称为凝聚。当蒸发与凝聚的速率相等时,就达到了动态平衡,此时的蒸气压力就是该温度下液体的饱和蒸气压。
液体的蒸气压是随温度而改变的,当温度升高时,有较多的高动能分子从液面逸出,因而蒸气压增大;反之,温度降低时蒸气压减小。当蒸气压与外界压力相等时,液体便沸腾,若外压为101325Pa时,此时的温度被称为正常沸点,而液体在其他各种压力下的沸腾温度称为沸点。单位物质的量的液体蒸发过程的焓变,即为该液体的摩尔汽化焓Δ?V?H?m?。
液体的饱和蒸气压与温度的关系可用克拉贝龙-克劳修斯方程式表示
式中:?p?表示液体在温度?T?时的饱和蒸气压;?R?表示气体常数;Δ?V?H?m?表示在温度为?T?时纯液体的摩尔汽化热。
若在实验温度范围内,把Δ?V?H?m?视为常数。积分上式可得
或
B?是积分常数,其数值与压力单位有关。在测得其液体不同温度下的饱和蒸气压之后,以??做图可得一条直线,其斜率为负值,即
因此Δ?V?H?m?=-?Rm?。这样就可以由图解法求得斜率?m?。然后算出摩尔汽化热Δ?V?H?m?。
测定液体饱和蒸气压的常用方法有动态法和静态法两种,本实验采用后者,即在一定的温度下,直接测定系统的压力,测定时要求系统内无杂质气体。为此用一个球管与一个U型管相连,构成了实验测定的装置,其外形如图2-9所示。
图2-9等压计示意图
球a中盛有被测液体,故a称为样品池,U型管bc部分以被测液体作为封闭液,这一部分称为等压计。测定时先将a与b之间的空气抽净,然后从c的上方缓慢放入空气,使等压计b、c两端的液面平齐,且不再发生变化时,则ab之间的蒸气压即为此温度下被测液体的饱和蒸气压,因为此饱和蒸气压与c上方的压力相等,而c上方的压力可由压力计直接读出。温度则由恒温槽内的温度计直接读出,这样可得到一个温度下的饱和蒸气压数据。当升高温度时,因饱和蒸气压增大,故等压计内b液面逐渐下降,c液面逐渐上升。同样从c的上方再缓慢放入空气,以保持bc两液面的平齐,当恒温槽达到设定的温度且在bc两液面平齐时,即可读出该温度下的饱和蒸气压。用同样的方法可测定其他温度下的饱和蒸气压。
三、仪器与试剂
仪器:饱和蒸气压测定组合装置(饱和蒸气压计、缓冲瓶、冷阱及管路连接盒)1套,真空泵1台,玻璃恒温水浴1套,洗耳球1个,移液管1支,精密数字压力计(低真空压力计)1台,大烧杯1个,精密数字压力计(绝压气压计)。
试剂:无水乙醇(分析纯)。
四、实验步骤
1.实验测量装置如图2-10所示。向冷阱的杜瓦瓶内加入冰水。取下磨口活塞,用滴管向等压计内加入无水乙醇,再用洗耳球挤压进样品池内,使其中的无水乙醇约为样品池的4/5即可,盖好磨口活塞。
图2-10测定饱和蒸气压试验装置示意图
1.恒温槽2.等压计3.冷凝管4.加料口5.冷阱6.压力计7.缓冲瓶8、9、10.二通活塞11.毛细管12.温度计
2.接通等压计上部的冷凝水,将恒温槽的水温调节到20℃,打开低压真空压力计6的开关,由精密数字压力计(绝压气压计)读取当天的大气压(使用“福丁式气压计”也可)。
3.将真空泵接到活塞8上,关闭二通活塞10,打开活塞9(在整个实验过程中活塞9始终处于打开状态,无须再动)。启动真空泵,打开活塞8使系统中的空气被抽出,同时将看到低压真空压力计6的读数发生变化。当等压计内的乙醇沸腾3~5分钟后,关闭活塞8和真空泵,旋转二通活塞10使空气缓慢进入系统中,当等压计U型管两臂液面平齐时关闭活塞10。若等压计液柱再变化,再旋转二通活塞10使液面平齐,待液柱不再变化时,记下恒温槽温度和低压真空压力计6读数。若液柱始终变化,说明空气未被抽干净,应重新抽气。
4.由上面的操作,得到20℃时乙醇的饱和蒸气压。在该温度下,重复操作步骤3,再进行一次测定,若两次测定的结果相差小于0.27kPa(即2mmHg),即可进行下一步测定。注意:在第二次测定时,等压计内的乙醇可能被抽干,可以在抽气结束后,松开夹在冷凝管上的夹子,轻轻摇晃等压计,使样品池内的乙醇进入等压计内,以保持等压计内有足够量的乙醇。
5.调节恒温槽使水温升高4℃,在温度升高过程中,等压计内的液柱将发生变化,应经常旋转二通活塞10,缓慢放入空气,使等压计的液面始终保持平齐。当
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