第十六章 硼族元素.pptVIP

第十六章硼族元素第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日学习要求：?了解硼族元素的通性，单质硼的结构和性质?熟悉硼的缺电子性和缺电子化合物?掌握硼的氧化物、含氧酸及其盐的结构和性质?了解铝族化合物的性质第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日§16-1通性价电子构型：ns2np1随z?，+1价?稳定+3价化合物有较强的共价性形成缺电子化合物：典型的Lewis酸易形成配位化合物第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日§16-2硼族元素的单质及其化合物?自然界中的分布B:各种硼酸盐形式，如：硼砂Na2B4O7·10H2O方硼石2Mg3B8O15?MgCl2白硼钙石Ca2B6O11·3H2OAl:铝矾土矿Ga:存在于铝矾土和煤中In,Tl:存在于闪锌矿中第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日?B：硬度近乎金刚石，高电阻且导电率随温度?而?。有多种复杂结构硼的同素异形体无定形硼：棕色粉末晶体硼：黑灰色。如，?-菱形硼??-菱形硼制备：12BI3B12+18I2??-菱形硼的结构原子晶体，结构单元：B12组成的正二十面体，12个顶点B原子，3×12=36价电子。每个面近似为一个等边三角形，属六方晶系(P770)?硼族元素的单质Ta,W或BN表面800-1100℃第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日棱数：B12单元内，每个B与另5个B相连，有5条棱与之有关，合计5×12/2=30条棱。1.与外部B12成键：?腰部:6个B原子与同一平面内相邻的另6个B12共形成6个3c-2e键，用去6×2/3e=4e。?顶部和底部:顶部和底部各3个B原子与上一层3个B原子或下一层3个B原子共形成6个正常B-B2C-2e键，共用去6×2/2e=6e。与外部B12成键共用去4e+6e=10e2.B12单元内部成键：由“多面体顶角规则”确定：顶点数n(12)成键轨道数n+1(13)成键电子数2n+2(26)总的价电子数:10+26=36与B12价电子数一致。B12的36个价电子参与成键情况第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日?硼成键特征：?主要以共价键成键：∵B原子r小，I1、I2、I3大Bsp2杂化：BX3、B(OH)3、sp3杂化：BF4-、BH4-、B(OH)4-?B缺电子→缺电子化合物，Lewis酸：价轨道数42s2px2py2pz价电子数32s22p1例:BX3,B(OH)3BF3+F-=BF4-酸碱化合物?形成多中心缺电子键，形成多面体：硼晶体中有B-B-B，硼烷中有B-B-B，或B-H-B3c-2e键(3c-2ebond)?B是亲F、亲O元素：键能/kJ·mol-1:B-O561~690；Si-O452B-F613；Si-F565第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日?化学性质:晶体硼惰性，无定形稍活泼，高温下显还原性。应用：本身无特殊用途，制备金属硼化物和碳化硼的原料BO2B2O3B2S3SX2BX3N2BNM3BMH2OB(OH)3+H2热浓H2SO4、HNO3B(OH)3+SO2/NO2氧化剂、强碱偏硼酸盐第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日?铝分族—铝、镓、铟、铊?基本性质AlGaInTl价电子3s23p1(n-1)d10ns2np1(n=4,5)(4f105d10)6s26p1 +3 +3，+1