基于废弃锂电池钴回收的超级电容器电极材料的构筑优化.pdfVIP

摘要

随着微电子技术和快充技术的蓬勃发展，便携式电子设备对锂离子电池需求

量急剧膨胀，与此同时，涌入自然环境的废弃锂电池量也随之大幅增加。锂电池

正极材料中富含有价金属钴等元素，若得不到妥善处理，既污染环境，又造成巨

大的资源浪费。因此，针对废弃锂电池中的有价金属钴进行资源化回收利用意义

重大。

本文选取正极材料中含钴酸锂组分的废弃手机锂电池为研究对象，系统性开

展了电池预处理、钴高效浸出、制备草酸钴前驱体、制备四氧化三钴及其性能优

化等实验研究，并探究了基于废弃锂电池回收制备的四氧化三钴材料作为超级电

容器电极材料的可行性。主要研究内容及结论如下：

（1）对回收的两种品牌废弃手机锂电池进行预处理。通过电池放电、手工

拆解、分选正极材料、两步热处理等步骤，将活性物质与集流体分离。表征与元

素分析结果显示，活性物质为高纯度钴酸锂黑色粉末，且钴的含量分别高达55%

和65%，表明废弃锂电池正极材料具有较高的回收利用价值。

（2）采用盐酸浸出体系对正极活性物质中的有价金属钴进行高效浸出。得

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到最佳浸出实验条件为：浸出温度80℃，反应时间60min，HCl浓度4molL，

固液比1:50，在此条件下，钴的浸出率可达到100%。并通过分步沉淀法对钴浸

出液进行净化除杂，其中Fe3+、Al3+、Cu2+的去除率均达到高达100%。

（3）以浸出液为钴源、草酸铵为沉淀剂，采用均相沉淀法制备了草酸钴前

驱体，考察各反应条件对前驱体晶体结晶度及形貌结构的影响。结果表明，最佳

实验反应条件为：反应终点pH值2.2，反应温度50℃，草酸铵与钴的摩尔比1.2。

在此条件下，得到的草酸钴前驱体呈细小棒状，颗粒分散均匀，长径较小，结晶

度良好，属于正交晶系的β-CoCO•2HO。

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（4）采用热处理法将草酸钴前驱体氧化分解制备CoO粉体材料，考察不

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同退火温度下产物的晶体结构及形貌，并分析其电化学性能。结果表明，低温退

火有助于晶粒细化，且得到本实验条件下最优退火温度为300℃。300℃下制备

的CoO材料继承了草酸钴前驱体的形貌，且颗粒生长均匀，孔隙分明，其比表

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面积为58.98m2g-1；电化学性能测试结果显示，300℃下制备的CoO作为电极

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材料的电化学性能最好，比电容为97.93Fg-1，明显高于市售纯CoO和成品钴

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源制备的Co3O4材料，且经500次循环充放电后，循环保持率为79.12%，实验

表明从废弃锂电池正极材料中回收有价金属钴以制备CoO材料用作超级电容

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器电极材料是可行的。

（5）为了进一步提升CoO材料的电化学性能，以表面活性剂PVP为软模

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板，对草酸钴前驱体进行改性，并分析改性前后及不同剂量PVP对材料结晶度、

形貌结构以及电化学性能的影响。结果表明，本实验条件下PVP的最优剂量为

1.2g，在此剂量下制备的PVP-草酸钴前驱体结晶度较高，且形貌转化为四棱柱

状，氧化分解所得到的改性Co3O4材