反应动力学的解析方法.pptVIP

（二）槽式连续反应器的动力学实验方法实验方法：改变cA0或/和qvA0测定反应器出口处的cA获取的数据：不同反应条件下的反应器出口处的cA－rAV＝qv0cA0－qvcA数据解析方法（类似于间歇反应器的微分解析法）：(1)求不同cA时的反应速率－rA(2)根据－rA和cA的关系求出反应级数和反应常数。反应量-rAV浓度cA体积VA的流入量A的流出量第三节连续反应器的解析第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日使用一槽式连续反应器测定液相反应A→R的反应速率方程，保持原料中A的浓度为100mmol/L不变，改变进口体积流量qv，测得不同qv时的反应器出口A的浓度如表所示，试求出A的反应速率方程。qv(L/min)1624cA(mmol/L)42050例题12.3.1第三节连续反应器的解析第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日解：根据槽式连续反应器的基本方程：－rAV＝qv0cA0－qvcA得到不同cA对应的-rA值如下表所示：cA(mmol/L)42050-rA(mmol/L?min)964801200从表中数据可以看出，存在线性关系－rA=24cA。所以该反应为一级反应，反应速率常数为24min-1。第三节连续反应器的解析第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日二、平推流反应器平推流反应器的特点：在连续稳态操作条件下，反应器各断面上的参数不随时间变化而变化。反应器内各组分浓度等参数随轴向位置变化而变化，故反应速率亦随之变化。在反应器的径向断面上各处浓度均一，不存在浓度分布。平推流反应器一般应满足以下条件：管式反应器：管长是管径的10倍以上。固相催化反应器：填充层直径是催化剂粒径的10倍以上。第三节连续反应器的解析第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日（一）平推流反应器的基本方程在稳态状态下，dnA/dt=0qnA＝qnA＋dqnA＋(－rA)dV＋dnA/dt－dqnA＝(－rA)dV(12.3.11)dVV第三节连续反应器的解析第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日基本方程的不同表达形式(12.3.12)(12.3.13a)(12.3.13b)微分形式(12.3.15)(12.3.18)积分形式第三节连续反应器的解析第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日恒容反应的基本方程在恒容条件下：cA＝cA0(1-xA)，即-cA0dxA＝dcA(12.3.19)第三节连续反应器的解析第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日反应动力学的解析方法第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日第一节反应速率的一般解析方法一、动力学实验的一般步骤二、动力学实验数据的一般解析方法三、反应器的物料衡算本节的主要内容第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日一、动力学实验的一般步骤确定反应速率与反应物浓度之间的关系；确定反应速率与pH值、共存物质、溶剂等反应条件的关系；确定反应速率常数及其与温度、pH值等反应条件的关系。（一）动力学实验的目的第一节反应速率的一般解析方法第3页，共51页，星期日，2025年，2月5日一般步骤：保持温度和pH值等反应条件不变，找出反应速率与反应物浓度的关系；保持温度不变，研究pH值等其它反应条件对反应速率的影响，确定反应速率常数与温度以外的反应条件的关系；保持温度以外的反应条件不变，测定不同温度下的反应速率常数，确定反应速率常数与温度的关系，在此基础上求出（表观）活化能。（二）动力学实验的一般方法第一节反应速率的一般解析方法第4页，共51页，星期日，2025年，2月5日(1)直接测量关键组分的浓度(2)测定反应混合物或反应系统的物理化学性质获取的第一手数据：(1)不同反应时间关键组分的浓度（间歇反应器）(2)不同反应条件下反应器出口处的关键组分的浓度（连续反应器）测量对象:第一节反应速率的一般解析方法第5页，共51页，星期日，2025年，2月5日（一）间歇反应动力学实验及其数据的解析方法积分法:判断实验数据与某积分形式的速率方程是否一致微分法:根据试验数据求出不同浓度时的反应速率（作图法或计算法），之后根据反应速率与反应物浓度的关系，确定反应速率方程。二、动力学实验数据的一般解析方法第一节反应速率的一般解析方法第6页，共51页，星期日，2025年，2月5日