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第十二章
光分析导论
一、原子光谱
atomspectrum
二、分子光谱
molecularspectrum
第二节
原子光谱与分子光谱
anintroductiontoopticalanalysis
atomspectrumandmolecularspectrum
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一、原子光谱
1.光谱项符号
原子外层有一个电子时，其能级可由四个量子数决定：
主量子数n；角量子数l；磁量子数m；自旋量子数s；
原子外层有多个电子时，其运动状态用总角量子数L；总自旋量子数S；内量子数J描述；
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总角量子数
L=∑l
外层价电子角量子数的矢量和，(2L+1)个
L=|l1+l2|，|l1+l2-1|，······，|l1-l2|
分别用S，P，D，F······，表示:
L=0，1，2，3，······，
例：碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s)2(2p)2，
两个外层2p电子：l1+l2=1；L=2，1，0；
S=0，±1
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总自旋量子数：
S=∑s；外层价电子自旋量子数的矢量和，(2S+1)个
S=0，±1，±2，······，±S
或=0，±1/2，3/2，······，±S
例：碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s)2(2p)2，
两个外层2p电子：S=0，±1；3个不同值；
L与S之间存在相互作用；可裂分产生(2S+1)个能级；
这就是原子光谱产生光谱多重线的原因，用M表示，称为谱线的多重性；
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例：钠原子，一个外层电子，
S=1/2；因此：M=2(S)+1=2；双重线；
碱土金属：两个外层电子，
自旋方向相同时，S=1/2+1/2=1，M=3；三重线；
自旋方向相反时，S=1/2－1/2=0，M=1；单重线；
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内量子数：
内量子数J取决于总角量子数L和总自旋量子数S的矢量和：
J=(L+S)，(L+S－1)，······，(L－S)
若L≥S；其数值共(2S+1)个；
若L＜S；其数值共(2L+1)个；
例：L=2，S=1，则J有三个值，J=3，2，1；
L=0，S=1/2；则J仅有一个值1/2；
J值称光谱支项；
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原子的能级通常用光谱项符号表示：nMLJ
n：主量子数；M：谱线多重性符号；
L：总角量子数；J：内量子数
钠原子的光谱项符号32S1/2；
表示钠原子的电子处于n=3，M=2(S=1/2)，L=0，
J=1/2的能级状态（基态能级）；
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电子能级跃迁的选择定则
一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的，可用两个光谱项符号表示着种跃迁或跃迁谱线：
例钠原子的双重线
Na5889.96;32S1/2—32P3/2；
Na5895.93;32S1/2—32P1/2；
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电子能级跃迁的选择定则
根据量子力学原理，电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行；必须遵循一定的“选择定则”：
（1）主量子数的变化Δn为整数，包括零；
（2）总角量子数的变化ΔL=±1；
（3）内量子数的变化ΔJ=0，±1；但是当J=0时，ΔJ=0的跃迁被禁阻；
（4）总自旋量子数的变化ΔS=0，即不同多重性状态之间的跃迁被禁阻；
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2.能级图
元素
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