第八章化学反应速率和反应机理.pptVIP

反应速率方程式和反应级数反应级数反应速率方程式积分速率方程式半衰期0V=kCA=-kt+CAOT1/2=CAo/2k1V=kCAlnCA=-kt+lnCAOT1/2=ln2/k=0.693/k2V=kCA21/CA=kt+1/CAoT1/2=1/kCAo目录第29页，共66页，星期日，2025年，2月5日2、温度对反应速度的影响温度对反应速率的影响，主要体现在对速率常数k的影响上。范特霍夫规则：在室温附近，温度每升高10oC，一般化学反应的速率常数约增大到原来的2-4倍。如：假设某一反应的温度系数为2，则100oC时的反应速率约为0oC时的1024倍=210第30页，共66页，星期日，2025年，2月5日第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日阿仑尼乌斯公式：k=Ae（-Ea/RT）或lnk=lnA+（-Ea/RT）e----自然对数的底；A----指前因子或频率因子，单位与速率常数一致；Ea----反应的活化能，单位kJ.mol-1反应的温度愈高，活化能愈小，K值愈大温度或活化能的微小变化，将引起K值显著的变化第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日结论k=Ae（-Ea/RT）Ea值越大，速度常数k越小。温度越高，速度常数k越大，即反应速度越大。升高温度对活化能大的反应的影响更为显著。第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日将阿仑尼乌斯公式改为对数形式lnk=-Ea/RT+lnA=-Ea/RT+C若以lnk对1/T作图应得直线，直线的斜率为-Ea/R，截距为lnA改为以10为底的形式：lgk=-Ea/2.303RT+lgA例7第35页，共66页，星期日，2025年，2月5日设反应在温度T1，T2时速率常数分别为k2，k1，Ea不变lnk1=-Ea/RT1+C（1）lnk2=-Ea/RT2+C（2）（2）-（1）式得ln（k2/k1）=（Ea/R）（T2-T1）/T2.T1因为Ea为活化能0,所以，当T2T1：k2k1即v2v1第36页，共66页，星期日，2025年，2月5日温度对速度常数和平衡常数的影响比较温度对平衡常数的影响InK2/K1=（ΔH?/R）（T2-T1）/T2T1T2T1：当ΔH00,K2K1当ΔH00,K2K1温度对速度常数的影响Ink2/k1=（Ea/R）（T2-T1）/T2T1T2T1：因为Ea0,k2k1第37页，共66页，星期日，2025年，2月5日目录第38页，共66页，星期日，2025年，2月5日催化剂在现代工业中，使用催化剂的反应约占85%，只催化热力学可能的反应催化剂具有选择性，某一催化剂只对某个特定反应具催化作用工业上可利用催化剂的选择性加速所需主反应，抑制副反应催化剂能改变反应速率，但不能改变化学平衡常数，这意味着对于一个可逆反应，催化剂必同等程度地加快正、逆反应的速率第39页，共66页，星期日，2025年，2月5日催化剂对化学反应速度的影响只对那些热力学可以自发的反应加催化剂才有意义催化剂的作用在于能加快反应速率，但不能改变反应的方向和限度。催化剂能提高化学反应速率的原因，在于它能够降低反应的活化能表8-3非催化反应和催化反应活化能的比较目录第40页，共66页，星期日，2025年，2月5日反应速率理论简单碰撞理论过渡状态理论第41页，共66页，星期日，2025年，2月5日简单碰撞理论将气体分子视为没有内部结构的硬球，而把化学反应看作是硬球间的有效碰撞，化学反应速率就由这些有效碰撞所决定。化