武汉大学版无机化学课后习题答案（第三版）第17章d区元素.docxVIP

武汉大学版无机化学课后习题答案（第三版）第17章d区元素

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每小题只有一个正确答案，请将正确选项的字母填入括号内。每小题2分，共20分）

1.下列哪个元素的第一电离能反常地高于其同周期相邻元素？

A.Sc

B.Cr

C.Fe

D.Zn

2.在晶体场理论中，一个高自旋d?离子形成的正八面体配合物，其中心离子发色团（吸收可见光）的吸收光谱主要对应于哪种跃迁？

A.d→d电子跃迁（低自旋）

B.d→d电子跃迁（高自旋）

C.电荷转移跃迁

D.s→p电子跃迁

3.下列哪种配合物理论上具有高自旋状态？

A.[Fe(H?O)?]2?(八面体)

B.[Co(NH?)?]3?(八面体)

C.[TiCl?]2?(八面体)

D.[Cu(H?O)?]2?(四面体)

4.中心离子为d?的八面体配合物，若为低自旋，其磁矩（以波尔磁子为单位）最接近于：

A.0

B.2.84

C.4.90

D.5.92

5.下列元素中，哪个元素形成的氢氧化物是两性的？

A.Sc(OH)?

B.Cr(OH)?

C.Mn(OH)?

D.Zn(OH)?

6.根据分子轨道理论，六配位正八面体配合物中，金属d轨道参与成键的轨道是：

A.t?0xE10xB50xA2和e0xE10xB50xA1

B.t?0xE10xB50xA2和e0xE10xB50xA0

C.t?0xE10xB50xA1和e0xE10xB50xA2

D.t?0xE10xB50xA2和e0xE10xB50xA0

7.镧系元素（La至Lu）的化学性质之所以相似，主要是因为它们的离子：

A.具有相同的电子构型

B.具有相似的离子半径

C.主要表现+3氧化态

D.颜色都很鲜艳

8.下列说法错误的是：

A.d区元素通常能形成多种氧化态

B.d区元素的原子或离子半径通常比同周期s区元素小

C.晶体场分裂能（Δo）的大小主要取决于中心离子的电荷和半径

D.配位原子的电负性越大，形成的晶体场分裂能（Δo）通常越大

9.在八面体场中，当中心离子为d?时，若分裂能Δo大于电子成对能P，则该离子基态配离子将具有：

A.4个未成对电子，顺磁性

B.5个未成对电子，顺磁性

C.3个未成对电子，顺磁性

D.2个未成对电子，顺磁性

10.下列哪个离子的颜色最浅？

A.[Sc(H?O)?]3?

B.[Ti(H?O)?]??

C.[V(H?O)?]??

D.[Cr(H?O)?]3?

二、填空题（请将正确答案填入横线上。每空2分，共20分）

1.d区元素通常位于元素周期表的_______区，其价电子一般填入_______轨道。

2.根据晶体场理论，正八面体场中，当中心离子为d?时，若为高自旋状态，则配离子中心离子采取的杂化方式为_______，其配位几何为_______。

3.第VIII族元素（铁、钴、镍）中，通常表现出_______氧化态，其化合物中常形成_______配位的配合物。

4.镧系收缩是指_______元素原子半径随原子序数增加而逐渐减小的现象，其主要原因是_______。

5.分子轨道理论认为，配合物的成键作用是中心金属原子的_______轨道与配位原子的_______轨道线性组合形成σ成键轨道和σ*反键轨道，以及d轨道与配位原子的_______轨道形成的π成键轨道和π*反键轨道。

三、简答题（请简洁明了地回答下列问题。每小题5分，共20分）

1.简述影响晶体场分裂能（Δo）的主要因素。

2.解释为什么过渡金属离子常形成有色配合物，并说明颜色与何种跃迁有关。

3.简述镧系元素和锕系元素与副族元素相比，在性质上有哪些主要差异。

4.什么是高自旋状态和低自旋状态？它们与晶体场分裂能和电子排布有何关系？

四、计算题（请写出计算步骤和结果。每小题10分，共20分）

1.已知[Fe(CN)?]??是反磁性的，中心离子为低自旋。请写出中心铁离子的基态电子构型，并说明配体CN?属于硬碱还是软碱（依据光谱化学序列）。

2.某一八面体配合物，中心离子为d?，配体为H?O。如果该配合物是高自旋的，请计算其未成对电子数和磁矩（以波尔磁子为单位）。如果该配合物是低自旋的，请重新计算其未成对