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硅基杂化网络改性多壁碳纳米管的制备与性能研究

一、引言

（一）研究背景与意义

在材料科学不断发展的进程中，多壁碳纳米管（MWCNTs）凭借其独特的结构与优异的性能，成为众多科研人员关注的焦点。自1991年被发现以来，MWCNTs在聚合物基复合材料领域展现出了巨大的应用潜力，其优异的力学性能可显著增强复合材料的强度和韧性，良好的电学性能使其在电子器件领域发挥重要作用，出色的热学性能也为热管理领域带来了新的解决方案。然而，MWCNTs表面的惰性却成为了其广泛应用的阻碍。由于表面缺乏活性基团，MWCNTs与聚合物基体之间的相容性较差，在基体中难以均匀分散，容易出现团聚现象。这不仅无法充分发挥MWCNTs的优异性能，还可能导致复合材料内部出现应力集中等问题，严重影响复合材料的综合性能。

为了解决这些问题，科研人员尝试了多种表面改性方法，含硅交联高聚物覆盖改性便是其中备受关注的一种。含硅交联高聚物具有独特的化学结构，通过构建硅氧烷-高聚物杂化网络，可以在MWCNTs表面引入丰富的活性基团，从而有效改善MWCNTs的表面活性。这种改性方式能够增强MWCNTs与聚合物基体之间的界面结合力，使MWCNTs在基体中实现更好的分散，进而提升复合材料的性能。在电子器件领域，改性后的MWCNTs可以提高复合材料的导电性和稳定性，为制造高性能的电子元件提供可能；在能源存储领域，增强的界面结合力有助于提高电池电极材料的性能，提升电池的充放电效率和循环稳定性。

含硅交联高聚物覆盖改性多壁碳纳米管的研究具有重要的理论与实践意义。从理论层面来看，深入探究改性过程中的化学反应机制和结构演变规律，有助于丰富和完善材料表面改性的理论体系，为后续的研究提供坚实的理论基础。从实践角度出发，通过优化改性工艺，制备出高性能的纳米复合材料，能够满足电子器件、能源存储等众多领域对材料性能的严苛要求，推动相关产业的技术升级和创新发展。

二、改性原理与制备方法

（一）改性原理

含硅交联高聚物覆盖改性多壁碳纳米管的核心原理在于利用硅氧烷基团独特的水解缩合特性，巧妙地结合原子转移自由基聚合（ATRP）技术，在MWCNTs表面构建起一个“有机-无机”杂化网络。这一过程如同一场精心编排的化学舞蹈，每个步骤都蕴含着深刻的科学内涵。

硅氧烷在水解过程中，其分子结构中的烷氧基会逐渐脱离，与水分子发生反应，形成硅醇基团（Si-OH）。这些硅醇基团具有极高的活性，它们之间能够迅速发生缩合反应，形成Si-O-Si键，进而构建起一个三维的硅氧烷交联结构。这一结构就像是一个坚固的桥梁，紧密地连接着MWCNTs与周围的高聚物，极大地提升了MWCNTs与聚合物基体之间的界面相容性。

ATRP技术则在这一过程中扮演着至关重要的角色，它为在MWCNTs表面接枝高聚物链段提供了精准的控制手段。通过巧妙地选择引发剂、催化剂和单体，科研人员能够精确地控制高聚物链的生长速度和长度，确保高聚物链能够均匀地接枝在MWCNTs表面。这些接枝的高聚物链段就像一根根柔软的触手，在聚合物基体中自由伸展，有效地增强了MWCNTs在基体中的分散性。

当含硅交联高聚物成功覆盖在MWCNTs表面后，整个体系发生了质的变化。MWCNTs表面的惰性被彻底打破，取而代之的是丰富的活性基团和良好的界面相容性。在与聚合物基体复合时，这些改性后的MWCNTs能够与基体分子紧密结合，形成一个协同作用的整体。这种紧密的相互作用不仅能够充分发挥MWCNTs的优异性能，还能显著提升复合材料的综合性能，为其在众多领域的应用奠定了坚实的基础。

（二）制备工艺

1.MWCNTs表面功能化

在进行含硅交联高聚物覆盖改性之前，首先需要对MWCNTs进行表面功能化处理，为后续的接枝反应构建活性表面位点。这一过程就像是为MWCNTs穿上一件“活性外衣”，使其能够更好地参与到后续的化学反应中。

采用60%硝酸对MWCNTs进行氧化处理，这是整个表面功能化过程的第一步。硝酸作为一种强氧化剂，能够与MWCNTs表面的碳原子发生反应，在其表面引入大量的羧基（-COOH）。这些羧基的引入，不仅增加了MWCNTs表面的活性，还为后续的反应提供了重要的连接位点。在氧化过程中，硝酸分子中的氮原子会与碳原子发生电子转移，形成一系列的中间产物，最终在MWCNTs表面稳定地生成羧基。

经过氧化处理后，MWCNTs表面的羧基需要进一步转化为更具反应活性的酰氯基团（-COCl），这一步通过酰氯化反应来实现。通常使用的酰氯化试剂是二氯亚砜（SOCl?），它与羧基发生反应，将羧基中的羟基替换为氯原子，从而生成酰氯基团。在反应过程中，二氯亚砜分子中的硫原子会与羧基中的