表面活性剂化学第二章.pptVIP

表面活性剂降低表(界)面张力的能力可用cmc时的表面张力降低值(表面压)作为“能力”的量度。?cmc=?0-?cmc式中?cmc为cmc时的表面压。?0为纯溶剂的表面张力，?cmc为溶液在cmc时的表面张力。当水作为溶剂时往往可用?cmc的值来表示表面活性剂降低表(界)面张力的能力。第30页，共86页，星期日，2025年，2月5日2.3.2疏水基的结构对性能的影响1.疏水基类型的影响表面活性剂的疏水基一般为长条状的碳氢链，疏水基主体虽为烃类，但按实际应用可以分成以下几种：(1)脂肪族烃基包括饱和烃基和不饱和烃基（双键和三键）。如十二烷基、十八烷基、十八烯基等。第31页，共86页，星期日，2025年，2月5日(2)芳香族烃基如萘基、苯基、苯酚基等。(3)脂肪烃芳香烃基如十二烷基苯、二丁基萘基、壬烷基苯酚等。(4)疏水基中有弱亲水基蓖麻醇酸(－OH基)、油酸丁脂(－COO－基)、聚丙二醇(－O－)等。第32页，共86页，星期日，2025年，2月5日(5)环烃基主要是松香酸皂中的环烃基和环烷酸皂类中的环烃基。(6)其他特殊疏水基氟化烃基、硅氧烷基等。注意：双键是有弱亲水基作用的，对于胶束的形成与减少1～l.5个－CH2－的效果相等。第33页，共86页，星期日，2025年，2月5日若以直链烷基磺酸盐作为比较基准来研究对位直链烷基苯磺酸盐(ABS)的性能，苯基具有的疏水性作用以Kp、?cmc和cmc值来评价，分别相当于2.5～3.5、3.5、3～4个－CH2－基，比脂环类(单环)的疏水性略低。苯基的引入使?cmc稍为降低2～3mN?m-1。烷基链长N为12～14时，?cmc最小。第34页，共86页，星期日，2025年，2月5日碳氟链是目前能使表面张力达到最低(15～20mN?m-1)的疏水基，硅氧烷链处于碳氟链和碳氢链之间。碳氟链类的离子型活性剂的Kp一般比碳氢链类的高，而cmc则低。硅氧烷链类的Kp比碳氢链类的低，而cmc反而大？，胶束缔合数则很小(5～10)。按经验可将疏水基强弱次序排列如下：全氟烷烃＞硅氧烷基＞脂肪烃(烷烃＞环烷烃＞烯烃)＞连有脂肪烃基的芳烃＞芳烃＞弱亲水基的烃原子半径(C：0.914，Si：1.76)和电负性(C：2.6，Si：1.9)第35页，共86页，星期日，2025年，2月5日若就疏水性而言，全氟烃基及硅氧烷基比上述各种烃基都强。此外，即使同是烃，饱和烃比非饱和烃疏水性要大。并且，在同一烷烃分子中，甲基(－CH3)也比亚甲基(－CH2－)的疏水性要大，即－CF3－CH3－CH2－。在表面活性剂的表面活性上，其排列次序也大致如此。?cmc,F??cmc,Si??cmc,C。对相同性质的疏水基，结构不同时，表面活性剂的?cmc也会有较大差别。但疏水基为直链烷基而且只是碳原子数稍有不同的同系物，?cmc变化不大。第36页，共86页，星期日，2025年，2月5日2.疏水基分支结构对性质的影响磺苯基位置cmc?103(mol?L-1)?cmc(mN?m-1)12345670.670.720.770.830.931.301.7335.234.834.232.831.130.029.7亲水头位置的影响第37页，共86页，星期日，2025年，2月5日结构式克拉夫特点（℃）cmc?103(mol?L-1)?cmc(mN?m-1)272117037.5471532.5－－－－9.1(1)16.7(1)7.8(2)70(2)33.135.035.734.237.3(1)33.1(1)38(2)40(2)甲基支链位置及大环效果第38页，共86页，星期日，2025年，2月5日结构式碳数浊点（℃）cmc?103(mol?L-1)?cmc(mN?m-1)87.539.044.068.052.046.070.70.501.304.700.8513.014.043.035.828.628.733.635.532.240.9RO(EO)mH的疏水基结构和性质第39页，共86页，星期日，2025年，2月5日如果表面活性剂的种类