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既然c3,c4是任意非零常数,我们不妨仍取原来的0级波函数(经常这样处理),即令:*第29页,共50页,星期日,2025年,2月5日(7)讨论上述结果表明,若氢原子处于新的0级近似态ψ1(0),ψ2(0),ψ3(0),ψ4(0)时,氢原子就好象具有了大小为3ea0的永久电偶极矩一般。对于处在ψ1(0),ψ2(0)态的氢原子,其电矩取向分别与电场方向平行(+)和反平行(-);而对于处在ψ3(0),ψ4(0)态的氢原子,其电矩取向分别与电场方向垂直(对能级无影响)。﹟*第30页,共50页,星期日,2025年,2月5日总结:简并微扰论处理问题的方法(2)由未微扰哈密顿给出简并态(3)求微扰哈密顿在简并态中的矩阵元(4)解久期方程,给出能量的一级修正(5)由能量的一级修正求新的零级近似波函数(1)分解体系的哈密顿﹟*第31页,共50页,星期日,2025年,2月5日例2.有一粒子,其Hamilton量的矩阵形式为:H=H0+H’, 其中求能级的一级近似和波函数的0级近似。解:H0的本征值问题是三重简并的,这是一个简并微扰问题。*第32页,共50页,星期日,2025年,2月5日E(1)[(E(1))2-α2]=0(1)求本征能量由久期方程|H’-E(1)I|=0得:解得:E(1)=0,±α.记为:E1(1)=-αE2(1)=0E3(1)=+α*第33页,共50页,星期日,2025年,2月5日故能级一级近似:简并完全消除(2)求解0级近似波函数将E1(1)=–α代入方程,得:*第34页,共50页,星期日,2025年,2月5日由归一化条件:则*第35页,共50页,星期日,2025年,2月5日简并态微扰论*第1页,共50页,星期日,2025年,2月5日E1(0)=1E2(0)=3E3(0)=-2由非简并微扰公式得能量一级修正(此处每一能级都要修正!):*第2页,共50页,星期日,2025年,2月5日能量二级修正为:准确到二级近似的能量为:*第3页,共50页,星期日,2025年,2月5日设H的本征值是E,由久期方程可解得:解得:(2)精确解:如何来的?与近似解比较:*第4页,共50页,星期日,2025年,2月5日可知,微扰论二级近似结果与精确解展开式不计c4及以后高阶项的结果相同。比较(1)和(2)之解(3)将准确解按c(1)展开:﹟*第5页,共50页,星期日,2025年,2月5日Thisistheendofthenondegneratepurterbationtheory!总结:非简并微扰论处理问题的方法(2)写出未微扰哈密顿的解(3)求微扰哈密顿在零级近似波函数的平均值—能量的一级近似(4)求能量的二级近似(5)求波函数到一级近似(1)分解体系的哈密顿*第6页,共50页,星期日,2025年,2月5日(一)简并微扰理论(二)实例(三)讨论§10.2简并微扰理论*第7页,共50页,星期日,2025年,2月5日假设En(0)是简并的,那么属于H0的本征值En(0)有k个归一化本征函数:|n1,|n2,......,|nk,且n?|n?=???显然它们满足本征方程:共轭方程为(一)简并微扰理论为描述方便,我们将量子数n对应的能级和k重简并波函数分别写为En(0)、|nα。请注意与教材中的|nν对应。*第8页,共50页,星期日,2025年,2月5日在用微扰论求解问题时,需要知道某一个能级对应的0级近似波函数,即在k个本征函数中应取哪一个作为波函数的0级近似。故在简并情况下,首先要解决如何选0级近似波函数的问题,然后才求能量和波函数的各级修正。0级近似波函数肯定应从这k个|n?中挑选,而它应满足上节按?幂次分类得到的方程:即有k个归一化本征函数:|n1,|n2,......,|nk*第9页,共50页,星期日,2025年,2月5日|ψn(0)已是正交归一化系数c?由?一次幂方程定出左乘n?|得:根据这个条件,我们选取0级近似波函数|ψn(0)的最好方法是将其表示成k个|n?的线性组合。*第10页,共50页,星期日,2025年,2月5日*第11页,共50页,星期日,2025年,2月5日得:上式是以展开系数c?为未知数的齐次线性方程组,它有非零解的条件是系数行列式为零,即有久期方程*第12页,共50页,
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