第三章水热法.pptVIP

（1）按密封方式分类：自紧式高压釜，外紧式高压釜；（2）按密封的机械结构分类：法兰盘式，内螺塞式，大螺帽式，杠杆压机式；（3）按压强产生方式分类：内压釜（靠釜内介质加温形成压强，根据介质填充度可计算其压强），外压釜（压强由釜外加入并控制）；（4）按设计人名分类：如Morey釜，Smith釜，Tuttle釜（也叫冷封试管高压釜），Barnes摇动反应器等；第93页，共138页，星期日，2025年，2月5日（5）按加热方式分类：外热高压釜（在釜体外部加热），内热高压釜（在釜体内部安装加热电炉）；（6）按实验体系分类：高压釜（用于封闭体系的实验），流动反应器和扩散反应器（用于开放系统的实验，能在高温高压下使溶液缓慢地连续通过反应器，可随时提取反应液）。第94页，共138页，星期日，2025年，2月5日图2.4带搅拌高压反应釜装置图第95页，共138页，星期日，2025年，2月5日2.3.2水热与溶剂热反应的基本类型已报道的水热与溶剂热反应类型可分为以下几种：(1)合成反应通过数种组分在水热条件下直接化合或经中间态发生化合反应。利用此类反应可合成各种多晶或单晶材料。例如：Nd2O3+10H3PO4=2NdP5O14+15H2O(2)热处理反应利用水热条件处理一般晶体而得到具有特定性晶体的反应。(3)转晶反应利用水热条件下物质热力学和动力学稳定性差异进行的反应。第96页，共138页，星期日，2025年，2月5日(4)离子交换反应沸石阳离子交换；硬水的软化、长石中的离子交换；高岭石、白云母、温石棉的OH-交换为F-。(5)单晶培育在高温高压水热条件下，从籽晶培养大单晶。(6)脱水反应在一定温度一定压力下物质脱水结晶的反应。(7)分解反应在水热条件下分解化合物得到结晶的反应。第97页，共138页，星期日，2025年，2月5日最近，国内外研究者发展了溶剂热合成技术，设计和选择了多种新的化学反应，在较低的温度下实现了多种氮化物、磷化物、砷化物、硒化物、磅化物和碳化物等非氧化物纳米材料的制备。溶剂热法合成的材料分以下几类：Ⅲ-Ⅴ族纳米材料的溶剂热合成。金刚石及碳化物、氮化物的中温溶剂热合成。金属硫属化合物纳米材料的溶剂热合成。一维纳米材料的溶剂热合成第61页，共138页，星期日，2025年，2月5日（1）Ⅲ-Ⅴ族纳米材料的溶剂热合成。随着高速集成电路、微波和毫米波器件、量子阱器件及光电集成电路向微型化方向发展，对材料的纳米化提出了要求。半导体纳米粒子随着粒径减小，量子尺寸效应逐渐增大，其光学性质也随之改变。理论计算表明，Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体纳米材料的量子尺寸效应比Ⅱ-Ⅵ族化合物更为显著。但由于制备上的困难，Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体的物性研究受到很大的局限。第62页，共138页，星期日，2025年，2月5日如传统上制备InAs需要很高的反应温度，或引入复杂的金属有机前驱物，所需反应条件苛刻，往往需要绝对无水无氧的合成环境，这一切都使得制备操作过程复杂化，大大限制了Ⅲ-Ⅴ族半导体的大规模商业化生产，而且高温下难以获得纳米材料。这就使得寻求新的低温液相制备Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体纳米材料的方法成为必要。第63页，共138页，星期日，2025年，2月5日（2）金刚石及碳化物、氮化物的中温溶剂热合成。提到金刚石的人工合成人们首先会想到石墨高温高压相变合成金刚石的方法。1988年，美国和苏联报道了一种新的用炸药爆炸制备金刚石粉的方法；该法利用炸药爆炸产生的游离碳转变为金刚石粉，但粉的质量有待提高。自20世纪80年代以来，如何在各种化学气相沉积条件下低压生长出人造金刚石成为世界范围的研究热点之一。第64页，共138页，星期日，2025年，2月5日Y.D.Li等以廉价的四氯化碳和金属钠为原料，在700℃下利用金属溶剂还原一热解一催化法制备金刚石，X射线衍射和Raman光谱验证了金刚石的生成。类金刚石型氮化物陶瓷材料具有高熔点、高硬度、高化学稳定性和抗热震性，是颇有前途的高温结构材料。第65页，共138页，星期日，2025年，2月5日（3）金属硫属化合物纳米材料的溶剂热合成。金属硫属化合物是重要的光电半导体材料，其中多元硫属化合物在许多领域如光发射二极管、光电池、非线性光学材料等领域都有潜在的应用前景。在溶剂热合成条件下，Y.T.Qian等设计了多种反应路线，用以制备各种金属硫属化合物，特别是在相对低的温度下将溶剂热合成拓展到实现多元化合物的制备，成功地制得了一系列多元金属硫属化合物。第66页，共138页，星期日，2025年，2月5日Y.T.Qian等还考察了溶剂热合成技术本身以及所选择的溶剂对于产物粒子晶型、粒径的影响。溶剂