第3章 氧化还原与电化学.pptVIP

②为了保证缓冲溶液在总浓度一定时具有较大的缓冲能力，通常选择缓冲对中弱酸的pKa或弱碱的14-pKb与所要求的pH值相等或相近。第29页，共85页，星期日，2025年，2月5日二、电极电势及其影响因素1.电极电势（1）双电层概念金属置于其盐溶液时：M-ne-→Mn+同时：Mn++ne-→M第30页，共85页，星期日，2025年，2月5日当溶解和沉积二过程平衡时，若溶解趋势大，则金属带负电荷，溶液带正电荷（如图1）.若沉积的趋势大，则金属带正电荷，溶液带负电荷（如图2）。两种电荷集中在固-液界面附近.形成了双电层。图1图2第31页，共85页，星期日，2025年，2月5日平衡电势：金属与其盐溶液接界面之间的电势差，称为金属与相应金属离子组成电对的平衡电势。(目前平衡电势无法测量)第32页，共85页，星期日，2025年，2月5日（2）电极电势：某电极的平衡电势与标准电极的平衡电势的差值称为该电极的电极电势。（3）标准电极电势：在标准条件下，某电极的平衡电势与标准电极平衡电势的差值。第33页，共85页，星期日，2025年，2月5日第34页，共85页，星期日，2025年，2月5日第35页，共85页，星期日，2025年，2月5日)L2.8mol(Cl(s)ClHg(l)Hg|Pt122表示方法：--?)KCl(L2.8mol)Cl(1饱和溶液饱和甘汞电极：--?=c1--?=Lmol0.1)Cl(标准甘汞电极：cE(Hg2Cl2/Hg)=0.2415V--++)aq(Cl22Hg(l)2e(s)ClHg电极反应22：Eθ(Hg2Cl2/Hg)=0.268V第36页，共85页，星期日，2025年，2月5日标准电极电势的测定方法：（1）将待测电极与标准氢电极组成原电池；（2）用直流电压表测出电池正负极；（3）用直流电压表测出标准电极电势（4）根据即可计算待测电极的第37页，共85页，星期日，2025年，2月5日电极电势的标准态参与反应的有关离子浓度为标准浓度c?=1molL-1；参与反应的有关气体的分压为标准压力P?=100kPa；温度为298K.第38页，共85页，星期日，2025年，2月5日标准电极电势表a.电极反应：氧化型+ne还原型表中标准电极电势从上到下代数值逐渐增加。b.该值仅适用于标准状态下的水溶液系统。c.标准电极电势不具有加和性。d.标准电极电势的正负与电极反应的写法无关第39页，共85页，星期日，2025年，2月5日(1)nernst方程对于任一电极a氧化态+ne?b还原态n：电子数。F：法拉第常数96485J·V-1·mol-1。T：热力学温度。R：摩尔气体常数8.314J·K-1·mol-12.浓度对电极电势的影响第40页，共85页，星期日，2025年，2月5日若温度为298K时，注意事项：a.若电极反应中氧化态、还原态物质是离子或弱电解质分子，则能斯特方程中C（氧化态）C（还原态）都指的是相对浓度。第41页，共85页，星期日，2025年，2月5日b.若电极反应中有纯固体或液体物质参与，则固体或液体的量不出现在能斯特方程中（可视其有效浓度为1）c.若电极反应中有气体参与，气体物质的浓度用相对分压表示。d.若电极反应中有H+或OH-参与，这些离子的相对浓度也一并写入能斯特方程中。第42页，共85页，星期日，2025年，2月5日=()/MnMnO24+-EO4HMn5e8HMnO224+-+-+++例：4)}Mn({)}H()}{MnO({lg50592.0)/MnMnO(2824++-+-+cccE第43页，共85页，星期日，2025年，2月5日写出下列反应式的能斯特方程式：Fe3++e→Fe2+I2+2e→2I-Cl2+2e→2Cl-MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O第44页，共85页，星期日，2025年，2月5日练习：计算下列各电对的电极电势C(Cu2+)=10-3mol/