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氧化石墨烯-聚乙烯醇薄膜结构与气体阻隔性能的关联性探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今社会，塑料包装材料凭借其质轻、成本低、易加工成型等诸多优势，在食品、医药、日化等众多领域得到了极为广泛的应用。从日常食用的食品包装袋，到盛装药品的药瓶，再到化妆品的包装外壳，塑料包装材料无处不在。然而，塑料包装材料普遍存在气体阻隔性较弱的问题，这在很大程度上限制了其在一些对气体阻隔性能要求较高领域的应用。例如，在食品包装中，若氧气、水蒸气等气体容易透过包装材料，会导致食品氧化变质、受潮发霉，大大缩短食品的保质期和货架期，造成经济损失的同时，也可能影响消费者的健康。

为了解决塑料包装材料气体阻隔性不足的问题，科研人员开展了大量研究，其中层状纳米复合材料成为了研究热点之一。层状纳米复合材料是将具有纳米尺寸的片层材料均匀分散在聚合物基体中形成的复合材料。这些片层材料，如氧化石墨烯（GO）、蒙脱土等，具有较大的比表面积和高的径厚比。当气体分子试图穿过复合材料时，会沿着片层的表面进行扩散，由于片层的阻隔作用，气体分子的渗透路径被大大延长，形成了所谓的“迷宫效应”，从而显著提高了材料的气体阻隔性能。而且，相较于传统的提高气体阻隔性的方法，如多层共挤复合等，层状纳米复合材料的制备工艺相对简便，成本较低，同时还具有环保等优点，少量片层的添加便可大幅提升材料气体阻隔性能，因此受到了广泛关注。

氧化石墨烯-聚乙烯醇（GO-PVA）薄膜作为一种典型的层状纳米复合材料，具有独特的结构和性能优势。聚乙烯醇（PVA）是一种用途相当广泛的水溶性高分子聚合物，具有良好的成膜性、粘结性、乳化性和一定的气体阻隔性，其组成元素为C、H、O，燃烧产物为对环境无污染的H?O和CO?，可回收重复利用，是一种环保型包装材料。氧化石墨烯是石墨烯的重要衍生物，其薄片在剪切力作用下容易平行排列于复合材料中。GO表面含有丰富的含氧官能团，如羟基、羧基等，这些官能团能够与PVA分子中的羟基形成氢键，使得GO能够在PVA基体中均匀分散，并且增强了两者之间的界面结合力。研究氧化石墨烯-聚乙烯醇薄膜结构对气体阻隔性的影响，有助于深入理解小分子在不同片层分布结构中的渗透规律，为优化薄膜的气体阻隔性能提供理论依据。同时，这对于开发高性能的包装材料，满足食品、医药等行业对包装材料气体阻隔性的严格要求，具有重要的实际应用价值，有望推动相关产业的发展，减少因包装材料气体阻隔性不足导致的产品损失和资源浪费。

1.2国内外研究现状

国内外学者围绕氧化石墨烯-聚乙烯醇薄膜开展了多方面的研究。在薄膜制备方面，溶液浇涂法是一种较为常用的方法。吕夏燕等人采用改进的Hummers方法成功制备了GO，然后通过溶液浇涂法分别制备了PVA薄膜、镀层结构和均匀分散型PVA/GO复合薄膜，利用TEM观测发现GO在PVA中能够均匀分散。此外，层层自组装法也备受关注，该方法可以精确控制薄膜的层数和结构。李杨等人以“层层自组装”法在改性薄膜上制备了“隔离”、“均匀定向”和“随机分散”结构的氧化石墨烯-聚乙烯醇纳米复合薄膜。这种方法能够有效提高无机纳米材料的取向度，对聚合物气体阻隔性的提升有着显著影响。

在薄膜结构特征研究上，学者们借助多种表征手段进行分析。AFM（原子力显微镜）被用于观察氧化石墨烯的片层结构，慈继豪等人的研究表明氧化石墨烯片层大小不一但在水溶液中呈均匀分布，其片层厚度在1nm左右。TEM（透射电子显微镜）则用于观测GO在PVA中的分布形态，进一步证实了GO在PVA中均匀分散。此外，红外光谱（IR）和紫外-可见光谱（UV-Vis）被用于分析薄膜的化学结构，热重分析（TGA）和差示扫描量热分析（DSC）用于研究薄膜的热稳定性和热性质。

关于薄膜的气体阻隔性能研究，众多研究表明添加GO可以显著改善PVA的阻隔性能。吕夏燕等人的透气性测试结果表明，添加填料GO后，PVA的阻隔性能有明显改善，主要原因是GO的增加增大了气体在复合薄膜中的渗透路径。李杨等人通过考察自组装层数、分散液浓度和片层分布结构对薄膜气体阻隔性的影响发现，分散液浓度较低（0.2mg/mL）时，涂覆的层数越多，薄膜阻隔性越好；“均匀定向”结构复合薄膜的透氧系数随分散液浓度增大先下降、后上升，在分散液浓度为0.6mg/mL时达到最小值。

然而，当前研究仍存在一些问题和空白。在薄膜结构与气体阻隔性能的关联机制方面，虽然已经知道片层结构会影响气体渗透路径，但对于不同结构参数（如片层间距、取向度等）如何定量地影响气体阻隔性能，还缺乏深入系统的研究。在制备工艺方面，现有的制备方法仍存在一些不足，如溶液浇涂法