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中药化学蒽醌讲解演讲人：日期:

CATALOGUE目录01蒽醌类化合物概述02蒽醌结构与理化性质03提取方法与技术04分离与鉴定技术05代表性中药实例06生物活性与应用

01蒽醌类化合物概述

定义与基本结构化学结构与特征蒽醌类化合物的基本结构为蒽醌母核（C14H8O2），由三个苯环线性稠合而成，中间苯环的9,10位带有两个羰基（C=O）。其衍生物包括羟基、甲基、甲氧基等取代基，形成多样化的结构类型。氧化还原特性立体异构现象蒽醌可通过还原反应生成蒽酚、蒽酮等中间体，这些衍生物在生物活性上表现出显著差异，如蒽酮类常具有更强的泻下作用。部分蒽醌衍生物因取代基位置不同存在顺反异构或旋光异构，影响其溶解性和药理活性。123

在中药中的分布特点高等植物中的富集蒽醌类广泛存在于蓼科（如大黄、何首乌）、豆科（如决明子）、茜草科（如茜草）等植物中，尤其在根、茎皮等部位含量较高。低等植物与微生物来源地衣类（如松萝）和某些真菌（如曲霉属）也能合成蒽醌类代谢产物，但其结构常与高等植物存在差异。组织特异性分布同一植物中，蒽醌可能选择性积累于特定组织，如大黄的根茎中游离蒽醌含量显著高于叶片。

主要存在形式（游离/结合）游离蒽醌以苷元形式存在，如大黄素、大黄酸等，通常溶于有机溶剂，具有直接生物活性（如抗菌、抗炎）。结合蒽醌包括氧苷（如大黄素-8-O-葡萄糖苷）和碳苷（如芦荟苷），需经肠道菌群或酸水解释放苷元后发挥作用，是泻下药的主要有效成分。二聚体与复合物部分中药含二蒽酮类（如番泻苷A、B），其泻下作用较单体更强，但稳定性较差，易受pH和温度影响。

02蒽醌结构与理化性质

母核特征与取代基类型蒽醌母核结构蒽醌的基本骨架由三个苯环稠合而成，形成9,10-蒽二酮结构（C14H8O2），其1,4,5,8位为α位，2,3,6,7位为β位，化学性质受位点影响显著。取代基对活性的影响β-位羟基因形成分子内氢键而酸性较弱，α-位羟基酸性较强；羧基取代可增强水溶性，而甲氧基则增加脂溶性。常见取代基类型天然蒽醌多含羟基（如大黄素、大黄酸）、甲基（如芦荟大黄素）、甲氧基（如茜草素）或羧基（如大黄酚），取代基位置和数量直接影响其生物活性和药理作用。

溶解性与酸碱性规律溶解性差异游离蒽醌极性较小，难溶于水，易溶于苯、乙醚等有机溶剂；苷类蒽醌因糖链引入而水溶性增强，可溶于热水或醇溶液。pH依赖性溶解行为酸性条件下，羧基蒽醌（如大黄酸）易形成盐而溶解；中性条件下，部分蒽醌可能因分子内氢键形成而溶解度降低。酸碱性与提取分离羟基蒽醌具酚羟基特性，可溶于碱性水溶液（如NaOH），加酸后沉淀析出，此性质常用于中药中蒽醌类成分的提取纯化。

显色反应原理羟基蒽醌在碱性条件下（如KOH/EtOH）显红至紫红色，机理为共轭体系电子跃迁；该反应是鉴别蒽醌类成分的特异性方法。Borntr?ger反应醋酸镁显色反应Feigl反应蒽醌与醋酸镁甲醇液络合，因取代基位置不同呈现橙红（邻二羟基）、紫红（对二羟基）或蓝色（α-羟基），可用于结构推断。蒽醌在碱性条件下与邻二硝基苯共热生成紫色化合物，基于醌式结构的氧化还原特性，适用于微量蒽醌检测。

03提取方法与技术

溶剂提取法选择依据极性匹配原则安全性与成本平衡溶解性与选择性蒽醌类化合物因取代基不同而极性差异显著，羟基蒽醌需选用极性溶剂（如甲醇、乙醇），而低极性蒽醌（如大黄素甲醚）宜用氯仿或乙酸乙酯。需结合目标成分溶解度数据优化溶剂比例，例如乙醇-水混合溶剂可兼顾极性与非极性蒽醌的同步提取，同时减少多糖、蛋白质等杂质的溶出。甲醇虽提取效率高但毒性强，工业化生产常选用食品级乙醇；超临界CO?萃取虽环保但设备投入高，需综合评估经济效益。

酸碱处理纯化流程碱溶酸沉法利用羟基蒽醌的酚羟基与碱成盐特性，先用5%NaOH溶液萃取，滤液酸化至pH2-3后析出沉淀，可有效分离蒽醌苷元与糖类杂质。梯度pH萃取针对含羧基蒽醌（如大黄酸），采用NaHCO?（pH8-9）和NaOH（pH12-13）分步萃取，实现不同酸性组分的精细分离。树脂纯化后处理酸碱处理后的粗品需经大孔吸附树脂（如AB-8型）脱色脱杂，再用70%乙醇洗脱，可提升产物纯度至90%以上。

现代提取技术应用超声波辅助提取20-40kHz超声空化作用破坏植物细胞壁，使蒽醌溶出率提升30%-50%，时间缩短至传统方法的1/3，但需控制温度防止热敏成分降解。微波协同萃取极性溶剂在微波场中选择性加热目标成分，如60%乙醇-微波（300W,5min）提取茜草蒽醌，提取率较索氏提取提高42%，能耗降低60%。超临界流体技术CO?临界状态（31℃,7.38MPa）下添加5%乙醇改性剂，可定向萃取低极性蒽醌，残留溶剂为零，符合GMP规范，但设备维护成本较高。

04分离与鉴定技术

柱色谱分离策略吸附剂选择与预处理优先选用硅胶或氧