第六章化学反应的方向和限度.pptVIP

第1页，共39页，星期日，2025年，2月5日第六章化学反应的方向化学反应的自发过程影响化学反应方向的因素化学反应方向的判据第2页，共39页，星期日，2025年，2月5日判断化学反应是否能自发有何意义？如：H2O(l)H2(g)+O2(g)?能否从理论上判断一个具体的化学反应是否为自发反应呢？影响反应自发的因素有哪些？第3页，共39页，星期日，2025年，2月5日一、化学反应的自发过程自然界中普遍存在自发过程：水从高处流向低处；热从高温物体传向低温物体；在没有外界作用下,体系自身发生变化的过程称为自发过程。即：在一定条件下不需要外界作功，一经引发就能自动进行的过程。第4页，共39页，星期日，2025年，2月5日（1）铁在潮湿的空气中锈蚀：对化学反应来说，也存在着自发进行的反应。第5页，共39页，星期日，2025年，2月5日（2）锌置换硫酸铜溶液反应：Zn(s)+Cu2+(aq)→Zn2+(aq)+Cu(s)第6页，共39页，星期日，2025年，2月5日1、焓和自发变化许多放热反应反应能够自发进行。例如：H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)H+(aq)+OH-(aq)→H2O(l)最低能量原理1878年，法M.Berthelot和丹J.Thomsen提出：自发的化学反应趋向于使体系放出最多的能量。二、影响化学反应方向的因素第7页，共39页，星期日，2025年，2月5日有些吸热反应也能自发进行是。例如:NH4Cl(s)→NH4+(aq)+Cl-(aq)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)H2O(l)H2O(g)焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。第8页，共39页，星期日，2025年，2月5日实践表明：ΔH0或ΔH0的一些反应是自发的。如：3Fe(s)+2O2(g)Fe3O4(s)；ΔH0298.15=-118kJ/molAg2O(s)2Ag(s)+1/2O2(g)；ΔH0298.15=31kJ/mol因此用焓变作为化学反应自发性的普遍判据是不准确、不全面的。体系混乱度和温度改变也是许多化学反应自发进行的推动力。第9页，共39页，星期日，2025年，2月5日2、化学反应的熵变自发性

第10页，共39页，星期日，2025年，2月5日例如：下两个自发反应：

NH4Cl(s)NH4+(aq)+Cl-(aq)

Ag2O(s)2Ag(s)+1/2O2(g)由上式知：自然界中物理和化学过程一般都是朝着混乱度增大的方向进行。第11页，共39页，星期日，2025年，2月5日熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数，其符号为S单位：J?mol-1?K-1。系统的混乱度愈大，熵愈大。熵是状态函数。故:熵的变化只与始态、终态有关，而与途径无关。1、熵第12页，共39页，星期日，2025年，2月5日2热力学第三定律1906年，［德］W.H.Nernst提出，经［德］MaxPlanch和［美］G.N.Lewis等改进。规定：纯物质完整有序晶体在0K时的熵值为零S0（完整晶体，0K）=0第13页，共39页，星期日，2025年，2月5日3标准摩尔熵△S=ST-S0=STST---规定熵（绝对熵）在某温度T和标准压力下，1mol某纯物质B的规定熵称为B的标准摩尔熵。简称标准摩尔熵。其符号为：Smθ纯物质完整有序晶体温度变化0K?TK单位为：第14页，共39页，星期日，2025年，2月5日（2）结构相似，相对分子质量不同的物质，随相对分子质量增大而增大。标准摩尔熵的一些规律（1）同一物质，298.15K时第15页，共39页，星期日，2025年，2月5日（4）体系的温度、