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聚酰亚胺基复合纳米功能薄膜的构筑与性能调控研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代材料科学领域，功能性薄膜材料的研究与开发一直是备受关注的焦点。聚酰亚胺（Polyimide，PI）作为一种高性能聚合物，因其分子主链上含有稳定的芳杂环结构，展现出众多优异性能。其具有突出的耐高温性能，如由联苯二酐和对苯二胺合成的聚酰亚胺，热分解温度可达600℃，能在-269℃至400℃的温度范围内持续使用，这使其在高温环境下的应用表现卓越；同时，它的机械强度高，均苯型PI薄膜拉伸强度可达170MPa，联苯型更是高达400MPa，且随温度升高强度变化小，抗蠕变能力强，摩擦性能优良；在电学方面，绝缘性能优异，介电常数和介电损耗低；化学稳定性好，耐有机溶剂，耐辐射性佳；还具备自熄性、良好的生物相容性以及在辐射和紫外线下的稳定性。这些特性使得聚酰亚胺广泛应用于航空航天领域，用于制造轻质、耐高温的航空器材部件；在电子信息领域，作为柔性电路板基材、高温电线电缆绝缘层和电子元件保护膜；在汽车行业，用于发动机罩、涡轮增压器叶片等关键零部件制造，以增强车辆性能和燃油效率。

锌锡氧化物（ZincTinOxide，ZTO）是一种重要的氧化物半导体材料，通常由锌（Zn）和锡（Sn）元素按一定比例混合，并通过特定工艺制备而成。在物理性能上，高纯度的ZTO能够显著减少晶体缺陷，提高整体性能，其薄膜具有优异的导电性能，这得益于锌和锡的氧化物本身的高导电性，在柔性电子、太阳能电池等领域，为电荷传输提供了良好的通道，有助于提升器件的工作效率；它还具有较高的透明度和可见光吸收性能，在显示器件中的透明电极、光学薄膜等领域发挥着重要作用，其优异的透光性能也使其成为太阳能电池等领域的重要材料；同时，ZTO具有良好的耐蚀性，适用于各种薄膜技术中的腐蚀性气体环境，在制备高性能薄膜时具有更高的稳定性和可靠性。

硫化铅（LeadSulfide，PbS）作为一种Ⅳ-Ⅵ族半导体元素化合物，具有独特的物理性质。它拥有较小的能带间隙（0.41eV）和相对较大的激发玻尔半径（18nm），这使得它在光电器件应用中展现出优势，能够有效地吸收和发射特定波长的光；还具有较大的非线性光学系数，在非线性光学领域具有潜在的应用价值；并且其耐磨、耐腐蚀、耐高温、耐氧化性优良且成膜均匀细致，被广泛用作红外探测器窗口，国外已成功将其作为红外发射器及太阳能控制器的覆料使用。

将聚酰亚胺与锌锡氧化物、硫化铅进行复合制备，有望综合各材料的优势，开发出具有独特性能的新型功能薄膜材料。在光电领域，结合三者的特性，可能制备出同时具备良好柔韧性、高导电性、优异光电转换性能和稳定性的复合薄膜，可应用于柔性太阳能电池，提高电池的能量转换效率和柔韧性，使其能够适应更多复杂的应用场景；在传感器领域，利用ZTO的气敏特性、PbS的光电特性以及PI的稳定性，有望开发出对特定气体或光信号具有高灵敏度、高选择性和长期稳定性的传感器；在电子器件领域，复合薄膜可用于制造高性能的场效应晶体管等器件，提高器件的性能和可靠性。这种复合薄膜的研究对于拓展材料的应用领域、推动相关产业的技术进步具有重要意义，有助于满足现代科技发展对高性能材料不断增长的需求。

1.2国内外研究现状

在国外，关于聚酰亚胺与其他材料复合薄膜的研究开展较早且深入。在聚酰亚胺与金属复合方面，国际上已出现原位一步法制备具有反射和导电特性的聚酰亚胺银（PI/Ag）薄膜的化学工艺，即先合成聚酰亚胺的预聚体聚酰胺酸（PAA），再加入银盐溶液，经高温环化缩合形成复合膜。在聚酰亚胺与氧化物半导体复合研究中，有团队对聚酰亚胺与氧化锌等复合体系进行探索，研究其在柔性电子器件中的应用，通过优化制备工艺，提高了复合薄膜的界面相容性和稳定性。对于硫化铅相关的复合薄膜研究，在微纳硫化铅及其电子器件的制备与性能研究方面取得显著进展，采用溶剂热法、化学气相沉积法等多种方法制备微纳硫化铅，并将其应用于场效应晶体管等电子器件构建，器件展现出较高的响应速度、较大的开关比和较低的阈值电压。

国内在聚酰亚胺复合薄膜领域也取得了一系列成果。通过863技术攻关，提出采用表面处理、离子交换和自金属化相结合的方法，制备双面具有高反射和高导电特性的PI/Ag薄膜，金属表面反射率大于97％，表面电阻小于0.1Ω。在聚酰亚胺与无机纳米粒子复合方面，众多研究致力于提高复合薄膜的力学性能、热性能和电学性能等，通过对纳米粒子的种类、含量和分散方式的调控，改善复合薄膜的综合性能。在硫化铅薄膜制备方面，采用化学溶液法等成功制备出具有良好光电转换性能的硫化铅薄膜，样品为单晶硫化铅，表面形貌均匀光滑，吸收峰位于420nm处。

然而，当前对于聚酰亚胺与锌锡氧化物、硫化铅