高分子材料基本加工工艺第二章 第三节.pptVIP

第1页，共23页，星期日，2025年，2月5日黏流态主要特征从宏观看是在外力场作用下，熔体产生不可逆永久变形（塑性形变和流动）从微观看，处于黏流态的大分子链产生了重心相对位移的整链运动流动机理流动单元：黏流态下大分子运动的基本结构单元不是分子整链，而是链段所谓大分子的整链运动，是通过链段相继跃迁，分段位移实现的第2页，共23页，星期日，2025年，2月5日（1）交联和体型高分子材料不具有黏流态，如硫化橡胶及酚醛树脂，环氧树脂，聚酯等热固性树脂。几点说明（2）某些刚性分子链和分子链间有强相互作用的聚合物，如纤维素酯类，聚四氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇等，其分解温度低于流动温度，因而也不存在黏流态。（3）在黏流态下，材料的形变除有不可逆的流动成份外，还有部分可逆的弹性形变成份，因此这种流动称为流变性。第3页，共23页，星期日，2025年，2月5日1.由链段的位移运动完成流动低分子物质：分子通过分子间的孔穴相继向某一方向移动（外力作用方向），形成液体宏观流动现象高分子的流动：（不是简单的整条分子链的跃迁）是通过链段的相继跃迁来实现，即通过链段的逐步位移完成整条大分子链的位移形象地说,这种流动类似于蚯蚓的蠕动一、高分子黏性流动的特点第4页，共23页，星期日，2025年，2月5日2.大多数高分子流体流动呈现非牛顿性一般剪切速率增大时，黏度变小或增大3.高分子流体流动时伴有高弹形变高弹性形变是可逆的，要恢复一部分第5页，共23页，星期日，2025年，2月5日高弹形变的回复过程也是一个松弛过程这个特点在加工时必须考虑.链的柔顺性:好,则回复快温度:越高,则回复越快第6页，共23页，星期日，2025年，2月5日薄部分:散热快,冷却快,链段运动很快冻结,高弹形变恢复的少.厚部分:散热慢,冷却慢,链段有充分的时间进行调整,高弹形变恢复的多.①挤出成型时:型材的截面实际尺寸要比模口来的大.原因：膨胀现象是由高弹形变引起②要考虑产品的厚薄部分会对性能有什么影响第7页，共23页，星期日，2025年，2月5日所以，制件厚薄两部分的内在结构很不一致，在它们的交界处存在着很大的内应力，易引起制品的变形或开裂对制品进行热处理，消除弹性形变第8页，共23页，星期日，2025年，2月5日二、高分子熔体黏度的影响因素影响因素实验条件和生产工艺条件的影响（温度；压力；剪切速度或剪切应力等）大分子结构参数的影响（分子量；长链支化度等）物料结构及成分的影响（配方成分，如添料、软化剂等）第9页，共23页，星期日，2025年，2月5日（一）实验条件和生产工艺条件的影响1、温度和压力的影响PMMA的黏度与温度和压力的关系第10页，共23页，星期日，2025年，2月5日（1）温度是分子无规则热运动激烈程度的反映，温度升高，分子热运动加剧，分子间距增大，材料内部“空穴”（自由体积）增多，使链段易于活动，内摩擦减少，粘度下降。式中为剪切粘度；A为材料常数，R为气体常数，称黏流活化能，单位为J·mol-1。（2）在温度远高于玻璃化温度和熔点时，高分子熔体黏度与温度的依赖关系：温度第11页，共23页，星期日，2025年，2月5日粘流活化能定义：粘流活化能为流动过程中，流动单元（即链段）用于克服位垒，由原位置跃迁到附近“空穴”所需的最小能量。粘流活化能是描述材料粘-温依赖性的物理量。既反映着材料流动的难易程度，更重要的是反映了材料粘度变化的温度敏感性。一般说来，分子链刚性大，极性强，或含有较大侧基的材料，链段体积大，粘流活化能较高，如PVC、PC、纤维素等。与此相反，柔性较好的线型高分子材料粘流活化能较低。第12页，共23页，星期日，2025年，2月5日2、?剪切速率和剪切应力的影响主要表现为“剪切变稀”效应。该效应对高分子材料加工具有重要意义。由于实际加工过程都在一定剪切速率范围内进行，因此掌握材料黏-切依赖性的“全貌”对指导改进高分子材料加工工艺十分必要。第13页，共23页，星期日，2025年，2月5日（二）分子结构参数的影响1、分子量的影响缠结是高分子材料链状分子的突出结构特征，对材料的力学性能和流动性有特别重要的影响。第14页，共23页，星期日，2025年，2月5日2、分子量分布的影响高分子材料的分子量分布及平均分子量在高分子材料加工时，特别橡胶制品加工时，希望材料分子量分布稍宽些为宜。而塑料不适宜。第15页，共23页，星